химический каталог




Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 1.

Автор Большаков К.А.

670—790°) и Cs3S04 (620—770°) восстанавливаются до сульфидов Me2S [10, 43].

Rb2S04 и Cs2S04 очень хорошо растворяются в воде; температурный коэффициент растворимости положительный. В табл. 3 [10, 38] видно значительное увеличение растворимости Me2S04 в ряду K2S04— —Rb2S04 — Cs2S04.

Т аблица 3

Растворимость сульфатов калия, рубидия и цезия, г/100 г Н20

Температура, X

MezSOA 0 20 40 60 80 J 00

KaS04 7,33 11,15 14,79 18,20 21,29 24,10

Rb2S04 36,4 48,2 58,5 67,4 75,0 81,8

Cs2S04 167,1 178,7 189,9 199,9 210,3 220,3

Из водных растворов выделяются только безводные Rb2S04 и Cs2S04. В большинстве органических жидкостей они практически не растворяются [10]. Образуют двойные и типично комплексные соли с Li2S04, Na2S04, (NH4)2S04, сульфатами двух- и трехвалентных металлов, среди которых наиболее известны соединения типа квасцов и шенитов [10].

Квасцы. К квасцам относят соединения с общей формулой MeMem(S04)2-12H20. В данном случае: Me— Rb, Cs; Me1"— Ai, Ga, In, Tl, Ti, V, Mn, Fe, Co. Особый интерес для технологии представляют алюмоквасцы рубидия и цезия MeAl(S04)3« 12Н20 (или Me2S04* • A12(S04)3-24Н20), кристаллизующиеся в виде больших, прозрачных, изотропных октаэдрических кристаллов, имеющих кубическую гране-центрированную решетку типа NaCl. При нагревании они (109° и 122° соответственно) постепенно обезвоживаются; полное обезвоживание наступает при 225—230 и 235°, а разложение с выделением S03 — при 710 и 730° соответственно [10, 29, 40].

Алюмоквасцы рубидия и цезия среди других квасцов наименее растворимы в воде [31], являются аналогами калиевых и аммониевых* квасцов, но растворимость в воде алюмоквасцов рубидия и цезия значительно меньше (табл. 4, рис. 15). Из табл. 4 [10] можно сделать вывод о том, что растворимость алюмоквасцов уменьшается с увеличением порядкового номера щелочного элемента. Аналогично изменяется растворимость подавляющего большинства двойных и типично комплексных солей калия, рубидия и цезия (растворимость средних сульфатов в направлении от калия к цезию изменяется в обратном порядке; см. табл. 3).

Твердые растворы квасцы образуют только в тех случаях, когда соответствующие им простые сульфаты также образуют твердые растворы [46]. Поэтому, например, алюмокалиевые и алюмоцезиевые квасцы не дают твердых растворов [40].

Сравнительно малая растворимость алюмоквасцов рубидия и цезия и ее высокий температурный коэффициент давно используются для отделения этих металлов от калия и для разделения рубидия и цезия.

Шениты. Шенитами, получившими свое название от минерала ше-нита K2S04-MgS04- 6НаО, называют соединения с общей формулой Me2S04-MenS04-6H20 (Me—Rb, Cs; Me" —Cu, Mg, Cd, Mn, Co, Ni), образующие изоморфные бесцветные или яркоокрашенные кристаллы моноклинной сингонии [10, 47—50]. При нагревании шениты, проходя через стадию образования дигидратов (70—100°), обезвоживаются (140—200°). Безводные соединения не разлагаются даже при нагревании до 1000° [10, 51, 52].

* Соли аммония (ионный радиус NH4 1,43 А наиболее близок к ионному радиусу рубидия) по ряду свойств и растворимости занимают промежуточное положение между солями калия и рубидия. Однако алюмоквасцы калия растворимы менее, чем алюмоквасцы аммония [45], что видно на рис. 15 [6].

По растворимости рубидиевые и цезиевые шениты занимают, в общем, промежуточное положение между простыми сульфатами и квасцами рубидия и цезия. Для медных, кобальтовых и никелевых Щенитов характерна меньшая растворимость рубидиевых соединений

по сравнению с калиевыми и цезиевыми. Поэтому шениты рассматривались как возможные промежуточные соединения для получения чистых солей рубидия методом фракционированной перекристаллизации. Однако эффективность использования ше-нитов оказалась невелика [48, 53].

Сульфаты рубидия и цезия получаются нейтрализацией 50%-ной серной кислоты 30—40%-ным водным раствором соответствующих МеОН или Ме2С03 до рН 8—9 с последующим упариванием до появления первых кристаллов [10].

Наряду со средними сульфатами рубидий и цезий

страница 57
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226

Скачать книгу "Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 1." (3.06Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
кирпич полнотелый цена
купить наклейку на авто ниссан
AP6510DN-AGN
где можно заказать проектирование домашнего кинотеатра

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(18.08.2017)