химический каталог




Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 1.

Автор Большаков К.А.

ость озонидов щелочных металлов повышается в их ряду от натрия* к цезию. При комнатной температуре RbOs мало устойчив, a Cs03 в этих условиях не обнаруживает признаков разложения в течение нескольких дней. При нагревании до 70—100° Cs03 разлагается на Cs30 и Cs02 [33].

Озониды рубидия и цезия — очень сильные окислители. Крайне неустойчивы к действию паров воды и С02 из воздуха. С водой реагируют бурно [101:

* Озонид лития в чистом виде неизвестен.

4Ме03 + 2Н20 = 4МеОН + 502 (4)

Для получения Ме03 имеется несколько прецизионных методов, рассмотренных И. И. Вольновым [26].

Гидроокиси МеОН — бесцветные кристаллические вещества с кубической гранецентрированной решеткой типа NaCl [10, 35]. Плотность их при 11° соответственно 3,203 и 3,675 г/см3 [29], температура плавления 328° и 346°. При охлаждении расплавов до 235° (RbOH) и 215° (CsOH) а-модификации МеОН переходят в ^-модификации [10, 29, 36]. Весьма гигроскопичные вещества, на воздухе быстро расплываются и карбонизуются, образуя Ме2С03. При 400—500° взаимодействуют с кислородом, образуя Ме202 [10], и с СО, образуя формиаты и оксалаты [10, 37].

Гидроокиси рубидия и цезия — сильнейшие основания; растворимость их в воде высокая, температурный коэффициент ее отрицательный. При 15° растворимость RbOH и CsOH соответственно 64,17 и 79,41 вес. %, при 30°—63,39 и 75,18 вес. %. Данные о растворимости при 15° (17,9 и 25,8 моль/л) указывают, что она выше, чем у КОН, хотя и ниже, чем у NaOH [8, 31]. Из водных растворов RbOH можно выделить в виде пяти гидратов: RbOH-H20, RbOH-2H20, RbOH.3H20, RbOH• 4H20 и 3RbOH-H20. Только RbOH-H20, выделяющийся выше 100°, плавится конгруэнтно при 145°. Дигидрат RbOH-2HaO (образуется в результате медленного испарения раствора над H2S04 при 15°) плавится при 47°, образуя RbOH-H20 [10].

Гидроокись цезия можно выделить из водных растворов в виде гидратов CsOH-H20, CsOH-2H20 и CsOH-3H20. Наиболее устойчив CsOHH20, плавящийся при 226° [10, 36]. Дигидрат CsOH• 2Н20 при 2,5° переходит в (З-CsOH- 2Н20, который при 10° превращается в CsOH-H20 [10].

Гидроокиси рубидия и цезия и их концентрированные растворы при обычной температуре разрушают стекло. Расплавы МеОН подвергают коррозии многие окислы, разрушают Fe, Со, Ni, Pt и постепенно — Ag, Au; наиболее устойчив против действия МеОН родий и его сплавы с платиной [10].

Гидроокиси рубидия и цезия растворяются в этаноле и заметно — в жидком аммиаке [10].

В лабораторной практике для получения МеОН наиболее часто используют обменную реакцию в водном растворе [10]:

Me2S04 + Ва (ОН)я = 2МеОН + BaS04 (5)

* Применение хлоридов рубидия и цезия вместо карбонатов приводит в конечном итоге к получению менее чистых соединений.

Вместо сульфатов по аналогичной реакции можно использовать карбонаты или алюмоквасцы рубидия и цезия. Другой путь — ионообменный с применением анионитов в ОН-форме и растворов Me2S04. Для получения МеОН высокой чистоты в лабораторных и промышленных масштабах используют электролитический метод с применением жидкого (ртутного) катода. Электролитом служат концентрированные водные растворы Ме2С03*, к которым во время работы постепенно добавляют твердые Ме2С03. В процессе электролиза образуются амальгамы, разлагаемые в дальнейшем водой. Метод позволяет получить 6,5 М растворы МеОН с содержанием не >0,01 % МезСОз- Растворы затем поступают на кристаллизацию в вакуум-аппаратах [10].

Соли кислородсодержащих кислот. Сульфаты Me2S04 — бесцветные кристаллические вещества, изоморфные друг другу и K2S04. Сульфат рубидия имеет две модификации; при обычной температуре устойчива ромбическая (при 640—650° обратимо переходит в гексагональную [39—42]. Сульфат цезия, возможно, триморфный; температуры перехода 660 и 712° [42]. Плотность Rb2S04 и Cs2S04 при 20° соответственно 3,615 и 4,246 г/см3 [10, 29], температура плавления 1074 и 1019° [10, 43, 44]. Заметное улетучивание Me2S04 без изменения их состава наблюдается при нагревании выше 1400° [10, 43]. При прокаливании в токе водорода или аммиака Rb2S04 (

страница 56
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226

Скачать книгу "Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 1." (3.06Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
royal flame jupiter fx brass
футбольный интернет магазин
Новая коллекция мебели Piermaria стиль Лофт
Стаканы Torson купить

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(26.02.2017)