химический каталог




Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 1.

Автор Большаков К.А.

высокой фотоэлектрической чувствительностью [10]. Многие интер-металлиды рубидия и цезия уже нашли применение в народном хозяйстве [25], в частности, важное значение имеет антимонид цезия Cs3Sb, используемый при изготовлении сурьмяно-цезиевых фотоэлементов в качестве светочувствительного слоя фотокатодов [6].

Выбор рассматриваемых далее соединений рубидия и цезия определяется их значимостью для технологии и техники.

Соединения с кислородом. Рубидий и цезий в зависимости от условий их окисления образуют с кислородом окиси Ме20, перекиси Ме202, триоксиды Ме4(02)3, надперекиси МеОа и озониды Ме03. При сгорании металлов на воздухе или в кислороде образуются Ме02, всегда содержащие примеси Ме4(02)3 и Ме202. Все упомянутые кислородсодержащие соединения рубидия и цезия энергично взаимодействуют с парами воды и двуокисью углерода из воздуха, а надперекиси и озониды окисляют органические вещества с воспламенением или взрывом, вследствие чего требуют хранения в герметичной таре [26]. Изучены кислородные соединения рубидия и цезия недостаточно.

Окиси (монооксиды) Ме20 — прозрачные кристаллические вещества бледно-желтого (Rb20) и оранжево-красного (Cs20) цвета, обратимо изменяющие при нагревании до 200° (Rb20) и 150° (CsaO) окраску на золотисто-желтую и, соответственно, на кармино-во-красную, а затем на черную. Кристаллизуется Rb20 в кубической гранецентрированной решетке типа флюорита CaF2; Cs20 имеет вид игольчатых кристаллов [6, 10].

Под действием света Ме20 разлагаются, выделяя металлы. В вакууме (<10~5 мм рт. ст.) при нагревании до 500° (Rb20) и 350—450° (Cs20) происходит сублимация Ме20 без разложения. При 500° и выше наступает диссоциация [27]:

2Ме20 = Me202 -f 2Ме (1)

Соединения Ме20 весьма гигроскопичны и расплываются на воздухе; энергично соединяются с водой, образуя МеОН. С влажной двуокисью углерода реагируют, воспламеняясь уже при комнатной температуре. Водород, фтор и хлор взаимодействуют с ними только при 150—200° [10]. В расплавленном состоянии Ме26 вследствие выделения атомного кислорода активно разрушают стекло, никель, серебро, платину и частично золото [10].

Получаются Ме20 при взаимодействии металлов с особо чистым кислородом в специальных условиях (вакуум, узкий температурный режим, строгая дозировка кислорода) [10, 28, 29].

Перекиси Ме202 — производные перекиси водорода — бледно-желтые кристаллические вещества ромбической сингонии. Плавятся инкон-груэнтно при 570° (Rb20) и 594° (Cs20). При нагревании диссоциируют; давление диссоциации Rb202 при 1069° равно 10 мм рт. ст., Cs202 при 1103° — 17 мм рт. ст. [29].

Соединения Ме202 крайне гигроскопичны и устойчивы только в сухом воздухе. Ледяная вода (0°) растворяет их без выделения кислорода, выше 25° протекает реакция [10]

2Ме202 + 2НаО = 4МеОН + Оа (2)

Кислоты разлагают Мег02 с выделением перекиси водорода ПО]:

Ме2Оа + HaS04 - MeaS04 + Н202 (3)

Расплавленные Ме202 так же агрессивны, как и Ме20. Достаточно устойчив против их действия алюминий [10].

Получение чистых перекисей рубидия и цезия требует специальных условий синтеза [10].

Триоксиды Ме4(Оа)з ПО, 29, 30] — кристаллические вещества, содержащие на один ион 022~ два иона Ог- Сильные окислители. При нагревании диссоциируют на MegQ и 02. Для их получения требуются специальные условия синтеза.

Надперекиси Ме02 — желтые кристаллические вещества тетрагональный сингонии, при нагревании выше 180—200° обратимо изменяющие цвет на оранжевый. В кристаллах Ме02 установлено наличие кона О2, содержащего один неспаренный электрон, который

участвует в образовании химической связи Ме+ — Ог [30]. Плавятся надперекиси при 412° (Rb02) и 432° (Cs02) [31], однако до плавления начинают разлагаться.

Надперекиси рубидия и цезия — очень сильные окислители, способные иногда реагировать со взрывом [31]. Получить их можно, сжигая чистые металлы в избытке очищенного кислорода [26].

О з о н и д ы МеОз — мелкокристаллические вещества оранжевого (Rb03) и оранжево-красного (Cs03) цвета [26, 32—34].

Устойчив

страница 55
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226

Скачать книгу "Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 1." (3.06Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
цветы на свадьбу
Рекомендуем фирму Ренесанс - лестница винтовая сборная купить- быстро, качественно, недорого!
кресло руководителя ch 868
Компьютерная техника в КНС Нева - MSI Gaming 24 - офис продаж со стоянкой: Санкт Петербург, ул. Рузовская, д.11, тел. (812) 490-61-55.

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)