химический каталог




Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 1.

Автор Большаков К.А.

ро окисляет, вызывая расплавление и воспламенение металла вследствие большой экзотермичности реакции. В жидком аммиаке литий растворяется, образуя амид LiNH2, окрашивающий раствор в синий цвет [7, 8, 14, 18].

Легко сплавляется почти со всеми металлами, хорошо (хотя и меньше, чем другие щелочные металлы) растворяется в ртути [14]; является компонентом многих сплавов [2, 14, 18, 21, 22]. С некоторыми металлами (Mg, Zn, А1) образует твердые растворы, со многими металлами (Ag, Hg, Mg, Zn, Cd, Al, Tl, Sn, Pb, Bi и др.) — интерметаллические соединения, например LiAg, LiHg, LiMg2, Li2Zn3, LiAl, LiTl, LiSn, LiSn2, LiPb, Li3Bi. Интерметаллические соединения часто обладают большой твердостью, хрупкостью, тугоплавкостью и незначительно изменяются на воздухе [10]; некоторые из них имеют константы, характерные для полупроводников [14].

Рассматривая далее соединения лития с важнейшими элементами, автор учитывал не столько значение этих соединений для изучения химии лития, сколько роль в различных технологических процессах и в современной технике.

Соединения с кислородом. Окись лития Li20 — бесцветное кристаллическое вещество с кубической гранецентрированной решеткой типа флюорита CaF2 (а = 4,628 А), построенной из четырех молекул (Z = 4) [10, 18]. Плотность 2,013г/см3 (25°) [10], температура плавления 1427° [10], кипения — около 2600° [10], теплота образования А//°298 = —142,4 ккал/моль [10]. Термически устойчивое соединение [10]. Сублимация начинается выше 1000°. В вакууме давление пара Li20 при 1000° еще незначительно, но в присутствии паров воды возрастает. Это объясняется реакцией, в которой благоприятное изменение свободной энергии определяется возрастанием энтропии с образованием второй молекулы газа* [10]:

Li20 (тв) + Н20 (газ) = 21ЛОН (газ) (1)

Легко, но менее энергично, чем окислы других щелочных элементов, соединяется с водой, образуя LiOH. Реакция сопровождается сильным разогреванием; теплота растворения 31,3 ккал/моль [24]. Поглощая С02 из воздуха, Li20 переходит в карбонат Li2C03. Разрушает большинство даже коррозионноустойчивых материалов, оказывает корродирующее действие на многие металлы и окислы. Ниже 1000° устойчивы против LiaO только Ni, Au, Pt, выше 1000° — только сплав платины с 40% родия [10, 25]. Не восстанавливается водородом, углеродом или его окисью. Получить из Ы20 металл можно, лишь действуя алюминием, магнием, кремнием выше 1000° [8, 10].

* Существование гидроокиси LiOH, устойчивой в газообразном состоянии До 2000°, доказано экспериментально [23].

Окись лития можно получить непосредственным окислением металла выше 200° [14]. Этим литий существенно отличается от других щелочных металлов, которые в аналогичных условиях дают перекис

ные соединения*. Можно получить Li20, нагревая нитрат, гидроокись или карбонат лития в токе сухого водорода выше 800° [10].

Гидроокись лития LiOH— бесцветное кристаллическое вещество тетрагональной сингонии {а — 3,549А, с = 4,334А) [10]. Плотность при обычной температуре 2,54 г/см3 [10]; температура плавления 471,1° [26] — выше, чем у гидроокисей других щелочных металлов; температура кипения (с разложением) 925° [2]; теплота образования ДгУ°2э8 = —105,13 ккал/моль теплота плавления — 2,48 ккал/моль [10]. По основным свойствам LiOH является переходной к гидроокисям щелочноземельных элементов [18].

В термическом отношении недостаточно устойчива: при нагревании разлагается (около 1000° диссоциация полностью завершается):

2LiOH (тв) ц± Li20 (тв) + Н20 (газ) (2)

Температурная зависимость давления пара воды (мм рт. ст.) при диссоциации LiOH [25, 27]: 2 (520°), 7 (550°), 23 (610°), 61 (670°), 121 (724°), 197 (765°); 322 (812°), 415 (846°), 544 (883°), 651 (903°), 760 (924°). Склонность к разложению при нагревании выражена более резко, чем у NaOH и КОН, но менее, чему гидроокисей щелочноземельных элементов. Значительно менее гигроскопична, чем NaOH и КОН. На воздухе сильно карбонизуется, образуя Li2C03.

Для LiOH характерна невысокая сравнительно с гидроокисями дру

страница 5
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226

Скачать книгу "Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 1." (3.06Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
часы gc
квн 2017 высшая лига билеты
шкаф гардеробный accademia del mobile infinity
автоматические шторки на номерные знаки

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.02.2017)