химический каталог




Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 1.

Автор Большаков К.А.

S04 с никелевым катодом. В процессе анодного рафинирования таллий очищается от более электроположительных примесей (Pb, Си, Ag) и частично от Cd. При переплавке катодной губки под щелочью таллий дополнительно очищается от примесей [138].

Получать рафинированный таллий высокой чистоты можно амальгамным способом. Процесс проводят в трехсекционном электролизере с подвижным амальгамным анодом. Исходный черновой таллий растворяют в ртути или в оборотной амальгаме вплоть до концентрации таллия 30—40%. Полученную амальгаму подвергают анодному растворению сначала в сернокислом электролите, затем в щелочном растворе трилона Б (как описано ранее). Чтобы получить таллий из очищенной амальгамы, применяют электролит, содержащий 40—70 г/л TICIO4 и 60—120 г/л NaC104. Чтобы осадок таллия был плотным, в электролит вводят натриевую соль карбоксиметилцеллюлозы; для предотвращения окисления и перехода в электролит ртути добавляют сульфат гидразина или гидр оксидами на (1%). рН электролита 2—3, катод таллиевый или платиновый, катодная плотность тока 0,3—0,6 А/дм2. Растворяют амальгаму до остаточного содержания таллия ~1 %. Катодный таллий переплавляют. Таким путем получают металл с примесями менее Ы0"4%. Содержание ртути в нем порядка Ь10~5%.

Наиболее чистый металл, который требуется, например, для полупроводниковой техники, получают, очищая кристаллофизическими методами — зонной плавкой или вытягиванием из расплава. Для этой цели применяются обычные установки. Вытягивают слитки таллия в вакууме. Металл плавят в графитовом тигле. Скорость вытягивания '1 мм/мин, температура расплава 300—305°. Зонную плавку ведут в графитовой лодочке в атмосфере очищенного N2 или С02. Скорость движения зоны ~2 см/ч, число проходов 15—20. После зонной плавки слиток промывают разбавленной азотной кислотой и водой; загрязненный конец отрезают. Ниже приведены найденные экспериментально или вычисленные по диаграммам состояния коэффициенты распределения примесей в металлическом таллии [139]:

Li 0,2 Mg 0,25 Sn 0 4

Na 0,2 Zn 0,29 Pb 2'

К < 1 Cd 0,2 As <0 1

Cu 0,07 Hg 0,2 Sb 0 7

Ag 0,13 Ga «1 Bi ^l'

Au 0,2 In 0,6 Pd 0,2

Как при зонной плавке, так и при вытягивании примесь Си, Ag, Zn, S, Мп и в меньшей степени Sn концентрируются в конце слитка. Кадмий, особенно при вытягивании в вакууме, частью возгоняется, частью тоже оттесняется в конец слнтка. Ртуть практически полностью возгоняется. Олово при зонной плавке частью переходит в окисленную пленку, частью возгоняется в виде закиси SnO. Сера в значительной мере возгоняется благодаря летучести T12S. Для очистки от свинца кристаллофизические методы не эффективны [139]. По [221] коэффициенты распределения Mn, Со, Ni, Pt, Ge, Se меньше единицы. Но очистки от Pt, Ge, а также от Те авторам этой работы достичь не удалось. Железо и никель, которые присутствуют в таллии в виде механической примеси, распределяются по длине слитка без какой-либо закономерности и не удаляются кристаллофнзическими методами [138].

Вакуумная дистилляция малоэффективна [221]. Для очистки от железа предложен метод фильтрации через пористый графит. Содержание железа в таллии за одну фильтрацию уменьшается примерно в 10 раз (с >Ь 10_3% до 1 * 10~4); содержание других примесей не меняется.

Современные схемы получения таллия высокой чистоты являются комбинированными и включают химические, электрохимические и кристаллофизические методы очистки. Таким путем получают металл, в котором примесей менее 10"4—10"5%.

Получение важнейших соединений таллия. Сульфат таллия [I]. T12S04 обычно получают, растворяя таллий в H2S04.

На заводе в Дуйсбурге сульфат таллия кристаллизуют из растворов, полученных разложением таллиевон амальгамы серной кислотой [126]. Для получения химически чистого сульфата таллия, так же как нитрата и других солей, растворяют таллий высокой чистоты (после электролитического рафинирования или зонной плавки) в соответствующей кислоте.

Хлорид, бромид и иодид таллия (I). Получают их, оса

страница 218
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226

Скачать книгу "Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 1." (3.06Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
компьютерное кресло белого цвета купить
аудиосистема для дома 5.1
робби уильямс концерт москва
стол кухонный купить недорого

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.07.2017)