химический каталог




Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 1.

Автор Большаков К.А.

одных кислот НТ1На14, что позволяет отделять его от таких элементов, как железо, галлий, сурьма и т. п., которые экстрагируются из более кислых растворов (5—6 н.) [151]. Предложено применять экстракцию для извлечения таллия из производственных растворов. В качестве экстрагента рекомендуется 10%-ный раствор трибутилфосфата (ТБФ) в керосине [210]. Раствор после очистки от железа и мышьяка подкисляют серной кислотой до концентрации 30 г/л; таллий окисляется в Т1(Ш) хлорной известью, которая одновременно вносит необходимый для экстракции ион С1~. Реэкстрагируют таллий из ТБФ 5%-ным раствором пирофосфата натрия, который связывает таллий в комплекс (рН раствора при этом должен быть 5—10), Во избежание гидролиза соединений таллия (III) к реэкстракту добавляют 1 г/л (NH4)2S04. Далее реэкстракт подкисляют серной кислотой до 50 г/л. Таллий осаждается на цинковых листах в виде губки, которую промывают, брикетируют и переплавляют.

Таллий экстрагируют ТБФ из хлоридно-сульфатных растворов (при концентрации кислоты менее 8 н.) по гидроксониевому механизму, а при более высокой концентрации — по оксониевому [211]. В обоих случаях как молекулы воды, так и молекулы ТБФ координированы вокруг аниона хлорталлиевой кислоты. По другому варианту, экстракцию проводят раствором иода в смеси ТБФ с керосином (1:1) в присутствии восстановителя — S02 или Na2S03. Таллий экстрагируется в виде иодидного комплекса. Вместе с ним экстрагируется также кадмий. Разделяют их при реэкстракции. Смесь серной (20%) и азотной (15%) кислот переводит кадмий в водную фазу:

Cdla • хТБФ + HaS04 + 2HN03 = CdS04 + I2 • *ТБФ + 2N02 + 2H20 (38)

После этого смесью разбавленных серной и азотной кислот реэк-страгируется таллий. При реэкстракции экстрагент регенерируется — иод окисляется и остается в органической фазе. Из богатого таллие-вого раствора можно осадить хромат и далее переработать описанными ранее способами.

Алкилфосфорные кислоты экстрагируют таллий (III) из сернокислых и азотнокислых растворов. Ди-2-этилгексилфосфорная кислота экстрагирует таллий при кислотности не более 2—3 н., тогда как пирокислоты экстрагируют и при более высокой кислотности [213]. Экстракция проходит в основном по уравнению

Tlf + 3 (H2R2)0 - (T1R, • 3HR)0 + ЗН; Q39)

или с образованием T1R3-HR вместо T1R3-3HR [214]. Таллий из таких реагентов реэкстрагируется соляной кислотой.

Получение металлического таллия. Окончательно выделяют таллий из очищенных растворов чаще всего цементацией на цинковых листах. Он выделяется сначала в виде игольчатых кристаллов, затем осадок быстро становится губчатым, рыхлым и, отваливаясь от листов, сползает на дно ванны. Нагревание и перемешивание ускоряет процесс. Цементировать можно не только из раствора, но и из суспензии Т1С1 в воде или в 1%-ной H2S04 [189].

Таллиевую губку промывают и прессуют в брикеты. Во избежание окисления губку и брикеты^рекомендуется хранить под водой. Переплавляют брикеты под слоем щелочи, канифоли или масла. Переплавка под щелочью позволяет получать более чистый металл, так как ряд примесей — цинк, свинец, хром и др.— в основном переходят в щелочной шлак. На некоторых заводах спрессованную таллиевую губку переплавляют под слоем угля; до 10—12% Т1 переходит в окислы, направляемые в оборот. В некоторых случаях рекомендуется переплавлять под слоем H2C204, NaCN и т. п., а также в атмосфере водорода [126]. Эти методы, по-видимому, находят применение только в лабораторных масштабах или для получения таллия высокой чистоты (см. далее).

Гораздо реже для получения металлического таллия пользуются электролизом водных растворов — сульфатных, карбонатных, пер-хлоратных и т. п. Например, в ПНР разработан электролиз сульфатных растворов, содержащих 15 г/л Т1 и 10 г/л H2S04 [215].

Кроме цементации и электролиза, предложены другие методы получения металлического таллия — восстановительная плавка Т1С1 с содой, восстановление Т1203, электролиз расплавленных солей и т. п. Применения в промышленности они пока не получили.

Экономическое

страница 216
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226

Скачать книгу "Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 1." (3.06Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
телевизор на прокат
msi 8192mb rx 580 gaming x 8g
участки в рассрочку по новой риги
ремонт и обслуживание кондиционеров обучение

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(21.10.2017)