химический каталог




Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 1.

Автор Большаков К.А.

х элементов остается в осадке. Из полученного кислого сульфатного раствора таллий выделяют хлоридом натрия.

Ос. аждениев виде ХЛО- Рис. 85. Растворимость в систе-рида и иодида. Самый рас- ме Т1С1 — NaCl — Н20 при 25* пространенный способ — осаждение таллия в виде хлорида. Сам Т1С1 заметно растворим в воде даже при 0° (см. рис. 79). Однако сравнительно небольшой избыток осадителя NaCl резко снижает растворимость (рис. 85), что позволяет достичь хорошего извлечения. Иногда даже не нужно вводить осадитель, так как перерабатываемые на таллий возгоны могут содержать хлор, переходящий в раствор при выщелачивании. В этих случаях при простом охлаждении раствора выпадает хлоридный таллиевый концентрат. Осаждать Рис. таллий в виде хлорида можно как из нейтральных, так и из сильнокислых растворов (рис. 86). Хлорид

таллия разлагается серной кислотой лишь тогда, когда ее более 70% 1191].

Осаждать таллий в виде иодида с точки зрения полноты извлечения более выгодно. Но из-за высокой стоимости йодистых солей этот вариант применяется редко. Другое дело, если сами перерабатываемые возгоны содержат иод. Тогда получаемый концентрат является комплексным и служит для получения не только таллия, но и иода.

Осаждение таллия в виде хлорида (и иодида) гораздо более селективно, чем осаждение в виде сульфида. Образующие малорастворимые хлориды серебро и свинец в таллиевых растворах обычно содержатся в незначительном количестве. Однако из-за способности ТЗС1 образовывать малорастворимые двойные хлориды, особенно с CdQ2 (рис. 87, 88), таллиевые концентраты («сырые хлориды») содержат лишь 20—30% Т1 наряду с большим количеством кадмия и других металлов. Поэтому в схемах дальнейшей переработки таких концентратов обязательно предусматриваются операции отделения кадмия.

Благодаря тому, что двойной хлорид TlCdC33 растворяется в воде инконгруэнтно, можно отделить кадмий, разлагая хлориды водой при нагревании до кипения. При охлаждении раствора снова выпадает

осадок, но уже не двойной соли, а простого хлорида таллия. Разложение идет лишь до содержания в растворе ~ 20 г/л кадмия. Практически ведут процесс до содержания в растворе 5 г/л кадмия, повторяя операции несколько раз [193]. Если при осаждении добавляют иодид калия или если иод содержится в выщелачиваемых пылях, то для выделения иода концентрат обрабатывают в несколько приемов, нагревая, насыщенным раствором Na2S. Иод, хлор, и мышьяк переходят в раствор. Мышьяк можно осадить, подкисляя раствор. После этого раствор либо перерабатывают, извлекая иод, либо используют вновь для осаждения таллия. Сульфидный остаток, содержащий таллий, далее перерабатывают способами, описанными выше.

Чаще всего хлоридный таллиевый концентрат перерабатывают, сульфатизируя концентрированной серной кислотой:

2TlCdCl3 + 3H2S04 = T12S04 +

2CdS04 + 6HC1 (34)

Реакцию ведут при 350—400°. Для полного удаления НС1 и разрушения присутствующих в концентрате органических соединений рекомендуется применять 3—3,5-кратный избыток H2S04. Если не достичь полного удаления хлора, то при последующем растворении свинец может перейти в раствор в виде двойной соли Т12РЬС14. Реакционную массу после сульфатизации выщелачивают водой, добавляя соду для нейтрализации оставшейся H2S04.

Очищают полученные растворы от кадмия и примесей других тяжелых металлов, обычно осаждая карбонаты действием соды. Т12С03 остается в растворе и только часть таллия захватывается осадком. Как видно на рис. 89, растворимость CdC03 резко увеличивается в присутствии Т12С03, что указывает на комплексообразование в системе. Между эвтоническими точками В я С осадок представляет собой

твердую фазу переменного состава. С увеличением концентрации таллия в растворе растворимость этой фазы уменьшается, но в то же время увеличивается количество таллия, переходящего в осадок. С повышением температуры область выделения в осадок чистого карбоната кадмия увеличивается, а растворимость его уменьшается. С повышением температуры уменьшается также количество таллия, захватыв

страница 211
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226

Скачать книгу "Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 1." (3.06Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
прокат звукового оборудования
Фирма Ренессанс: стоимость лестницы на второй этаж в частном доме цена- быстро, качественно, недорого!
кресло manager
дешовое хранение вещей

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2016)