химический каталог




Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 1.

Автор Большаков К.А.

оводниковые, а скорее полуметаллические свойства [58].

т° 1

С у л ь ф и д ы. При действии сероводорода или сульфида аммония на растворы солей таллия (I) в слабокислой, нейтральной или щелочной среде таллий практически количественно осаждается в виде черного сульфида T12S. Это же соединение выделяется из слабокислых растворов солей таллия (III):

2Т1С13 + 3H2S

T12S

6НС1 + 2S (29)

В присутствии солей тяжелых металлов таллий соосаждается с их сульфидами в кислой среде. Причина соосаждения — образование сложных сульфидов (например, Tl2S-2CuS) или тиосолей (например, Tl3AsS4), или твердых растворов.

T12S получается сплавлением таллия с серой в запаянной ампуле в виде мягких голубовато-черных слоистых кристаллов с металлическим блеском, плотность 8,4 г/см3. Кристаллизуется в ромбоэдрической слоистой структуре, близкой к структуре Cdl2(177). Испаряется без разложения; кипит при 1460° С [62]. Теплота его образования 21 ккал/моль.

Не растворяется в уксусной и щавелевой кислотах, растворах щелочей, соды, сульфидов щелочных металлов и аммония [178]. Сравнительно хорошо растворяется в разбавленных растворах азотной и серной кислот и малорастворим в соляной кислоте. На воздухе, особенно во влажном состоянии, легко окисляется. Окисляясь при высокой температуре, в конечном счете образует сульфат T12S04.

В литературе описан ряд высших сульфидов таллия (рис. 82). Действием полисульфида аммония на растворы солей таллия могут быть получены две модификации полисульфида T12S5 красного и черного цвета [179]. T12S3, возможно, не существует, но известны некоторые тиоталлаты, являющиеся его производными, например HgTlS2 [180]. Получено большое число двойных халькогенидов таллия (I), например AgTIS [181], TlLn5S3 [182].

Соединения с прочими неметаллами. Нитрид таллия T13N получается в виде черного осадка при действии амида калия на нитрат таллия в жидком аммиаке:

3TIN08 + 3KNH2 *= T13N + 3KN03 4- 2NH3

(?40)

Это очень нестойкое вещество, взрывающееся от удара и от дей ствия воды. Водяными парами разлагается.

Фосфид таллия Т1Р5 получают синтезом из элементов. Это хрупкое вещество, разлагающееся при растирании, но стойкое по отношению к действию кислот [183].

С мышьяком таллий соединений не образует. Равным образом не образует соединений с углеродом, кремнием и бором, с той разницей, что с этими элементами он вообще не сплавляется.

Высший гидрид таллия в виде полимера (Т\Н3)Х белого цвета был получен аналогично соответствующему соединению индия. Он легко отщепляет водород, образуя коричневый гидрид (Т1Н)Х, устойчивый при комнатной температуре в отсутствие влаги. Получены также сложные гидриды, например Т1А1Н4.

ВЗАИМОДЕЙСТВИЕ С МЕТАЛЛАМИ. Ни один металл не образует с таллием непрерывных твердых растворов. Значительной растворимостью в таллии в твердом состоянии обладают ближайшие соседи его по таблице Менделеева —• In, Cd, Hg, Sn, Pb, Sb и Bi, а также некоторые щелочные и щелочноземельные металлы — Li, Na, Mg, Са. Многие метеллы — Al, Ga, Zn, Си, Мп, металлы группы железа — ограниченно растворяются в таллии в жидком состоянии. Тугоплавкие переходные металлы IV, V и VI групп, также Ru, Rh, Ir не растворяются в расплавленном таллии, в то время как Pt и Pd образуют с ним соединения.

Из интерметаллических соединений таллия отметим бертоллидные фазы, образуемые с близкими к нему металлами — свинцом и висмутом, а также сравнительно тугоплавкие соединения со щелочноземельными п редкоземельными металлами, например СаТ1 или СеТ1. Большое число соединений отмечено в системах таллия с литием и натрием. В отличие от галлия И индия таллий не образует интерметаллических фаз с металлами группы меди.

КОМПЛЕКСНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ. Таллий (I) образует мало комплексных соединений. К их числу относятся описанные ранее комплексные галогениды, а также тиосульфатные, нитратные, цианидные, роданидные и некоторые другие комплексы, в которых таллий находится в составе анионов. В частности, роданид таллия образует комплексные анионы T1(CNS)2~ и T1(C

страница 205
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226

Скачать книгу "Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 1." (3.06Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
обучение на ремонт холодильного оборудования
ремонт холодильника Smeg FAB32RON1
Газовые котлы Baxi SLIM EF 1,22
эфективные лучшие курсы по рекламе и pr

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)