химический каталог




Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 1.

Автор Большаков К.А.

чатые кристаллы комплексной хлорталлиевой кислоты НТ1С14-ЗН20.

Трихлорид растворяется в спирте и в эфире. Эфир и другие кислородсодержащие органические растворители экстрагируют таллий (III) из солянокислых растворов в виде НТ1С14. При очень большой концентрации НС1 образуется комплекс состава Н2Т1С15, не экстрагируемый органическими растворителями.

Безводный Т1С13 можно получить, нагревая кристаллогидрат (он плавится при 36° в кристаллизационной воде) в токе хлора. Очень гигроскопичен, быстро расплывается на воздухе. Уже при температуре плавления начинает диссоциировать, образуя промежуточный хлорид:

2Т1С13 = Т1 [Т1С14] +С1а

(26)

Известны два ряда двойных хлоридов таллия (III). Соединения одного из них, например Со[Т1С14]2-8Н20, являются тетрахлороталла-тами — производными хлорталлиевой кислоты НТ)С14. У соединений второго ряда, например RbBa[TlCleI, координационное число таллия 6. Промежуточные хлориды (рис. 80) являются тетра-и гексахло-роталлатами таллия (I) Т1[Т1С14] и Т13[Т1С16].

Бромид таллия (III). Кристаллогидрат трибромида Т1Вг3-4Н20 выделяют в виде светло-желтых игольчатых кристаллов из растворов, полученных действием брома на суспензию Т1Вг в воде. При попытке обезводить гидрат он теряет наряду с водой бром, образуя Т1Вг2. Трибромид очень хорошо растворяется в воде. Экстракция его эфиром из растворов, содержащих бромистоводородную кислоту,— одна из лучших реакций для отделения таллия от большинства других элементов [151]. Несмотря на неустойчивость трибромида, получен ряд его производных, в частности бромоталлаты щелочных металлов, например CsTlBr4 и Cs3Tl2Br9. Упоминавшийся Т1Вг2, как и промежуточный бромид Т12Вг3, является бромоталлатами таллия (I).

Иод ид таллия (III). Получают его иодированием T1I в органических растворителях — метаноле, бензоле и т. п. Это малостойкое соединение. Постепенно разлагается даже при комнатной тем

пературе. Хуже других три-галогенидов таллия растворяется в воде. Поэтому его можно осадить, действуя ио-дидом калия на растворы солей таллия (III). В эфире растворяется назначительно.

Судя по некоторым реакциям, ТП3 имеет строение по-лииодида одновалентного таллия Т1[Ы2]. В растворах наблюдается равновесие

TI [I ? 12] 5t ТП3 (27)

что объясняется близостью

соответствующих окислительно-восстановительных потенциалов [150]. Известен ряд производных трииодида таллия — иодоталлатов Мег ТП4. Однако такое соединение таллия (I), т. е. ТП2, получить

не удается. Как видно на рис. 81, в системе таллий — иод [176] обнаружен только один промежуточный иодид Т1314, строение которого пока окончательно не выяснено.

Цианиды и роданиды. Цианиды. T1CN получают, нейтрализуя раствор ТЮН циан овод ородной кислотой и высаливая затем его спиртом или эфиром. Хорошо растворяется в воде. Разлагается под действием С02 воздуха, а также при нагревании.

Цианид таллия (III) не получен, но известен растворимый в воде смешанный цианид T1[T1(CN)4].

Р о д а н и д ы. Из растворов солей таллия (I) роданиды калия или аммония осаждают белый роданид T1NCS. Это устойчивое на воздухе вещество, растворимое в горячей воде. При нагревании разрушается, образуя T12S. В растворах солей таллия (III) роданиды создают красно-бурую окраску и постепенно образуют осадок:

ЗТ13+ -f 4CNS- + 4НаО 3T1CNS + HCN + SOj

+ 7Н+

(28)

Ф е р роцианиды. Нормальный ферроцианид Tl4[Fe(CN)6b • 2Н20 мало растворим в воде. Может быть осажден из растворов солей таллия (I) действием ферроцианида калия. Еще менее растворимы двойные фер роцианиды с тяжелыми металлами, например Tl2Cu3iFe(CN)6]2 [561. Таллий (III) восстанавливается ионами [Fe(CN)6]4~

Халькогениды, Халькогениды таллия сильно отличаются по свойствам от халькогенидов галлия и индия. Это сравнительно легкоплавкие соединения. Большей устойчивостью отличаются соединения низшей валентности. Из полуторных халькогенидов устойчив при нормальных условиях только теллурид, a T12S3, возможно, вообще не

существует. Часть халькогени-дов таллия имеет не полупр

страница 204
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226

Скачать книгу "Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 1." (3.06Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
шкаф металлический шкт-20т 1000х485х1985 20 ящиков формат а1
купить замок на кпп
наклейка на номера от камер
Фирма Ренессанс: лестница чердачная - доставка, монтаж.

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(20.02.2017)