химический каталог




Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 1.

Автор Большаков К.А.

ия Т1203, почти не содержащий воды. В зависимости от условий осаждения окись таллия имеет цвет от бурого до черного. Чаще всего получают окись действием перекиси водорода на щелочные растворы солей таллия (I):

T1,S04 + 2НаОа + 2NaOH = Т1203 + Na2S04 + ЗН20

(25)

Для полного обезвоживания требуется температура порядка 300э.

Окись таллия можно получить и сухим путем, например сплавлением хромата таллия с избытком щелочи. Плотность окиси 10,2 г/см3. Плавится при 770° [158], но уже около 500° начинает диссоциировать до закиси. Теплота образования Т1203 94,3 ккал/моль.

Окись таллия — сильный окислитель. Так, при растирании ее с серой происходит воспламенение со взрывом. Концентрированная соляная кислота восстанавливает окись, выделяя хлор. ТЦ03 легко растворяется в разбавленной соляной, серной, азотной, а также уксусной кислотах. Со щавелевой кислотой образует нерастворимый оксалат.

Промежуточный окисел Т1403 получают, нагревая смесь окиси таллия с закисью, карбонатом-или металлическим таллием. Это черное вещество (плотность 10,5 г/см3), обладающее полупроводниковыми свойствами [159]. По-видимому, представляет собой таллат одновалентного таллия ТЦ ТЮ3.

Таллаты. Амфотерные свойства гидроокиси таллия (III) выражены слабее, чем 1п(ОН)3. На рис. 77 приведена диаграмма растворимости системы гидрат окиси таллия — едкий натр — вода при 25°С [160]. За эв-тонической точкой раствор, очевидно, находится в равновесии с таллатом натрия. Сухим путем (нагревая смесь Т1203 с окислами щелочных металлов в токе кислорода) получают таллаты МеТ102, Ме3Т103 и некоторые другие. Водой, а также влагой воздуха они разлагаются.

Соли кислородсодержащих кислот. Сульфаты T12S04 близок по свойствам к сульфатам щелочных металлов. Сравнительно хорошо растворяется в воде (см. рис. 76). Плотность его 6,8 г/см8. Плавится при 645° и испытывает' полиморфное превращение при 505° [161]. Выше 900° заметно улетучивается, не разлагаясь [162]. До 1200° скорость разложения мала. В присутствии сульфидов, углеродистого восстановителя интенсивно разлагается уже при 750—800° [163]. Подобно сульфатам щелочных металлов легко образует квасцы с сульфатами трехвалентных металлов, например T1A1(S04)2-12Н20. С сульфатами двухвалентных металлов образует двойные соли типа шенита, например Tl2Mg(S04)2-6Н20. Из растворов T12S04 со значительным содержанием H2S04 выкристаллизовываются три кислых сульфата (рис. 78)

[161].

б сульфате таллия (III) имеются противоречивые сведения. В работах XIX в. описан нормальный сульфат, образующийся при растворении Т1203 в H2S04 и кристаллизующийся с семью молекулами воды. С другой стороны, при исследовании системы Т1203 — H.2S04— Н20 [164] нормальный сульфат не был обнаружен. Из растворов с высоким содержанием H2S04 (40—70%) выделяются кристаллы кислой соли T1H(S04)2-4H20. При меньшей концентрации кислоты из растворов выделяется основная соль Tl(OH)S04-2Н20- Оба соединения гидро-лизуются водой. Термическое разложение кислого сульфата при 140° ведет к образованию безводного сульфата T12(S04)3, который при дальнейшем нагревании переходит в смешанные соли TI1 TlnI(S04)2 и ТЦ Т1ш (S04)3. Заканчивается разложение образованием (выше 500°)

T12S04 [165].

Двойные соли типа квасцов для таллия (III) не известны. Двойные сульфаты с щелочными металлами, например KTl(S04)2-4HaO,— производные вышеупомянутого кислого сульфата.

Тиосульфат. Тиосульфат натрия осаждает из растворов солей таллия (I) и таллия (III) белый осадок тиосульфата T12S203. Он плохо растворяется в холодной воде, хорошо — в горячей. В избытке тиосульфата натрия растворяется. Из таких растворов спиртом можно осадить соль Na[TlS203] ? Н20 [1661.

Хромат и бихромат. Относятся к числу наименее растворимых его солей. Бихромат в отличие от хромата растворяется инконгруэнтно. Благодаря малой растворимости, бихромат водой разлагается весьма медленно [167]. Хромат таллия Т12Сг04 осаждается действием хромата или бихромата калия на аммиачные растворы солей таллия (I). Это Желтая соль, плот

страница 201
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226

Скачать книгу "Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 1." (3.06Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
zd6n-h100
декоретто интернет магазин
HP EliteBook Folio G1 X2F49EA
5 1 акустика домашний кинотеатр

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(19.08.2017)