химический каталог




Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 1.

Автор Большаков К.А.

аллов (до 20—30 ат. %) при отсутствии растворимости в галлии. Некоторые из образующихся в этих системах интерметаллидов обладают высокой температурой плавления. Но наибольший интерес представляют V3Ga и его аналоги с относительно высокой температурой перехода в сверхпроводящее состояние.

В табл. 30 приведена растворимость металлов в жидком галлии. Сплавы металлов с галлием, жидкие при комнатной температуре, называются галламами.

Таблица 30

Растворимость металлов в расплавленном галлии при 500° [72—74]

Металл Растворимость, ат. % Металл Растворимость, ат. % Металл Растворимость, ат. %

К 6,90 Та 6,3-10"4 Pd 18,0

Са 1,70 Сг 0,032 Os 4,4-Ю"4

Ва 0,39 Мо 0,019 Pt 1,40

Y 0,845 W 8,0-10-7 Са 28,0

La 0,52 Мп 5,80 Ag 57,0

Ti 0,039 Re 1,3- Ю-» Au 80,0

Zr 0,004 Fe 0,12 Ge 18,0

V 0,01 Со 0,35 As 0,02

Nb 1,0-IO"5 Ni 1,20 Sb 0,032

Комплексные соединения. Галлий, как и другие элементы подгруппы, не является типичным комплексообразователем. В водных растворах он не образует комплексов с аммиаком и аминами. Но в безводном состоянии или в неводных растворах некоторые соединения галлия дают аммиакаты различного состава. Например, при действии аммиака под давлением на эфирный раствор трихлорида галлия выделяется осадок GaCl3-5NH3. При нагревании осадка получают низшие аммиакаты. Эти соединения термически довольно стойки (моноаммиакат хлорида галлия плавится при 124° и кипит при 438° без разложения), но мгновенно гидролизуются при действии воды.

Трихлорид галлия, как и остальные тригалогениды, способен к большому числу реакций присоединения с различными органическими веществами, содержащими азот, кислород, серу, фосфор, мышьяк н т. д. [76]. Многие из таких продуктов присоединения плавятся и даже перегоняются без разложения. Так с нитробензолом трихлорид галдия образует два соединения — конгруэнтно плавящийся GaCl3-• C6H5N02 и GaCl3-2C6H5N02. Два комплекса аналогичного состава г образуются с пиридином. С ацетоном, ацетилх лори дом, бензилхлори-дом трихлорид дает соединения в отношении 1:1. Некоторые из указанных соединений, например пиридиновые, растворяются в холодной воде без заметного гидролиза. Но большинство, подобно аммиакатам, разлагается водой. Комплексы состава 2 : 1 имеют строение [GaCl2L2]Cl, комплексы 1 : 1 —IGaC]2L2][GaC]J или [GaCJsL] (где [. — монодентатный лиганд) [77].

Из комплексов галлия, устойчивых в водном растворе, наиболее важны хлорогаллаты и другие галогеногаллаты. При переходе от

9*

— 243

хлоридов к иодидам прочность галогенных комплексов уменьшается. В комплексных хлоридах, бромидах и иодидах, как и в большинстве прочих комплексов, координационное число галлия 4. В большинстве же комплексных фторидов оно равно 6. Благодаря образованию этих комплексов галлий в растворах галогеноводородных кислот находится полностью в анионной форме.

Устойчивые в растворах комплексы галлий образует с анионами щавелевой, винной, лимонной, аскорбиновой, салициловой и т. п. кислот, а также ЭДТА и с другими комплексами [75].

Галлий дает нерастворимые внутрикомплексные соединения с некоторыми органическими реактивами, широко применяемыми в аналитической химии. Важнейшей из таких реакций является осаждение галлия купферроном C6H5N202NH4 из кислых растворов. При нагревании до 600° купферронат разлагается до окиси галлия. Оксихино-лин осаждает из уксуснокислых растворов оксихинолят галлия Ga(C9H6NO)3 [75]. Это соединение может быть расплавлено и даже перегнано без разложения. Ацетилацетон при действии на свежеосажден-ную гидроокись галлия образует ацетилацетонат Ga(C5H702)3. Краситель метиленовый голубой осаждает галлий из солянокислых растворов в виде соединения H18N3SGaCl4 [78].

Галлий, подобно алюминию, может занимать центральное место в комплексах типа гетерополисоединений. Например, при прибавлении раствора нитрата галлия к горячему раствору парамолибдата аммония образуется белый осадок гексамолибдогаллата аммония (NHJsIGa (НМо04)6Ь7Н20.

Галлийорганические соединения. Известны многочисленные гал

страница 152
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226

Скачать книгу "Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 1." (3.06Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
наружная штукатурка короед
http://taxiru.ru/magnitnyie-nakladki/
дверные ручки кнобы сделано в италии
пластиковые прутки для наружной рекламы

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.06.2017)