химический каталог




Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 1.

Автор Большаков К.А.

ания можно выкристаллизовать роданогаллаты в виде белых хорошо образованных кристаллов [60]. Соответствующие комплексные ионы [Ga(NCS)4]~ и [Ga(NCS)6]3~ были обнаружены в растворах [61].

Из роданидных подкисленных растворов галлий хорошо экстрагируется диэтиловым эфиром и некоторыми другими органическими растворителями, что может быть использовано для отделения галлия от алюминия.

Ферроцианиды. Ферроцианид калия (желтая кровяная соль) осаждает галлий из кислых растворов в виде белого студенистого плохо фильтрующегося осадка Ga4[FeH (СЫ)6]з**Н20 или (в случае избытка осадителя) смешанной соли KGa[Fe1! (CN)6b хН20. Растворимость ферроцианида галлия при 25° 1,5- Ю-5 моль/л [62].

Таблица 29

Некоторые свойства соединений галлия с неметаллами V группы

Показатель GaN GaP GaAs GaSb

Плотность, г/см3 .... 6,1 4,14 5,35 5,6

Параметры решетки,А . . 3,186 5,450 5,653 6,095

5,178

Ширина запрещенной зо-

3,39 2,4 1,53 0,80

Температура плавления, °С ~ 1500 1503 1238 712

Давление диссоциации при

температуре плавления, атм 16,2 1,0 10"5

Теплота плавления,

ккал/моль 30,7 25,2 15,5

Теплота образования 26,2

— АЯ2Г8, ккал/моль

24,5 17,7 10,5

Изобарный потенциал об-

разования — Д<5298'

22,31 16,81 9,79

Энтропия S238 ,

12,3 15,34 18,2

Соединения с элементами V группы. Со всеми элементами главной подгруппы V группы периодической системы, кроме висмута, галлий образует соединения состава 1:1, которые обладают полупроводниковыми свойствами (табл. 29). При переходе от нитрида к антимониду закономерно нарастают металлические свойства, что проявляется в уменьшении ширины запрещенной зоны. Это сопровождается понижением температуры плавления. Указанные соединения кристаллизуются в кубической решетке типа сфалерита, только нитрид образует гексагональную решетку типа другой разновидности сульфида цинка — вюртцита.

Нитрид. Простейший способ получения нитрида GaN — нагревание галлия или его окиси в токе аммиака при 1050—1200°:

Ga203 + 2NH3 = 2GaN + 3H20 (8)

Для ускорения процесса галлий или окись смешивают с разрыхлителем — карбонатом аммония (в отношении 1:1) [631. Нитрид получается также при действии аммиака на порошок фосфида или арсе-нида галлия. Этими методами, как и предложенным ранее методом нагревания фторогаллата аммония в атмосфере аммиака

(NH4)S GaF6 -f 4NH3 = GaN + 6NH4F (9)

получают порошкообразный нитрид [52]. Плотнокристаллический нитрид можно получить термическим разложением аммиакатов галогенидов галлия на нагретой поверхности корунда или графита при 900—1000° [64]:

GaCl3 . NH3 = GaN • ЗНС1 (10)

Нитрид галлия представляет собой белый или желтоватый порошок, отличающийся большой химической стойкостью. Ни вода, ни концентрированные минеральные кислоты на него не действуют, очень слабо действуют разбавленные кислоты. С растворами щелочей реагирует очень медленно. При нагревании на воздухе начинает окисляться с 800°, образуя сначала однофазный оксинитрид, а затем окись галлия [65].

Фосфид [66]. Галлий непосредственно взаимодействует с парами фосфора при высокой температуре; получается фосфид галлия GaP. Наряду с этим прямым методом синтеза для получения фосфида предложены многие косвенные способы, например действие фосфористого водорода при высокой температуре на металл или окись галлия, действие паров фосфора в смеси с водородом на окись галлия, трихлорида фосфора на галлий и т. д. Для получения мелких монокристаллов пользуются реакциями в газовой фазе, такими, как взаимодействие паров фосфора с закисью галлия (ее пары получаются при нагревании смеси галлия с его окисью):

3Ga20 + 2Р4 = 6GaP + Р203 (11)

или с моногалогенидами галлия:

6GaCl +P4 = 4GaP + 2GaCl3 (12l

Фосфид галлия — оранжево-желтые или зеленовато-желтые крис таллы. Устойчив по отношению к воздуху и воде, плохо растворяется в концентрированных и разбавленных серной и соляной кислотах, но легко растворяется при нагревании в азотной кислоте. С растворами щелочей при на

страница 150
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226

Скачать книгу "Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 1." (3.06Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
о принудительном выкупе доли
приточная установка климат
каркас для ванны 180х80 виллери и бош
лист просечно вытяжной 306

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(20.01.2017)