химический каталог




Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 1.

Автор Большаков К.А.

с кргмнием. Литий образует несколько бинарных соединений с кремнием [10, 79—82]» однако вопрос об их числе и составе нельзя считать окончательно выясненным. Долгое время считалось [10, 14], что образуется один силицид состава Li6Si2.

Новыми исследованиями установлено, что литий и кремний, если их поверхности чистые, взаимодействуют при 185—200°, т. е. вблизи температуры плавления лития [81]. При этом образуется кристаллический порошок и значительно увеличивается общий объем смеси, что связано с образованием соединений или смесей состава Li4nSi„ и Li2nSin [81]. По-видимому, п = 1, и речь должна идти, как показали изучение системы Li-—Si [80] и прямой синтез силицидов лития [79], об индивидуальных соединениях Li4Si и Li2Si.

Соединение с вэдорэдом. Литий образует только одно бинарное оединение с водородом — гидрид лития LiH. Бесцветное кристаллическое вещество с кубической гранецентрированной решеткой (а = = 4,083 A, z =4 [83]). Плотность 0,775 г/см3 (25°) [83], теплота образования АЯ°298 = —21,34 ккал/моль [84]. В отсутствие воздуха плавится при 680—597° почти без разложения [10]. Аналогично галогенидам лития имеет достаточно высокую электропроводность, поэтому может быть подвергнут электролизу в расплавленном состоянии; при этом литий выделяется на катоде, водород — на аноде [10].

Интенсивное разложение LiH начинается выше температуры плавления. Зависимость давления диссоциации от температуры (в мм рт. ст.) [85]: 0,07 (500°), 27 (630°), 760 (850°). В вакууме начинает сублимироваться при 220°, частично разлагаясь; при 450° наблюдается заметная диссоциация [101.

С водой бурно реагирует, образуя LiOH и выделяя водород* [10]. С кислородом реагирует только при температуре красного каления, с азотом — при нагревании [10]:

3LiH+N2 = Li2N + NH3 (33)

* При разложении 1 кг LiH выделяется 2,8 м3 водорода. Это определило широкое применение LiH как легкодоступного источника простого и быстрого получения водорода [10].

С сухим хлором при обычной температуре заметно не взаимодействует, но при температуре красного каления реакция протекает со взрывом — образуется LiCl. При длительном нагревании LiH до температуры красного каления с С, Si, Р и S образуются бинарные соединения [10]. Взаимэдействие с жядким аммиаком при обычной температуре сопровождается образованием LiNH2. Реакция с NH3 при 44С— 460° также приЕоднт к получению LiNH2

LiH + NH3 = LiNH2-f Н, (34)

Гидрид лнтня — сильный восстановитель: легко восстанавливает окислы, сульфиды, хлориды металлов. Так, уже при* комнатной температуре протекает реакция [10].

2LiH -f 2S02 = Li2S204 -f H2 (35)

Выше 50° реакция завершается образованием Li2S. Двуокись углерода восстанавливается гндрндом лнтня до углерода [10]. При высокой температуре LiH активно взаимодействует с металлами, SiOa и силикатами — разрушает аппаратуру нз кварца, стекла н фарфора ПО, 20].

Гндрнд лития взаимодействует (иногда очень бурно, даже со взрывом) почти со всеми галогенидами металлов:

LiH| + MeHal = LiHal + МеН (36)

Реакции подобного типа могут служить основой синтеза гидридов ряда элементов, например [10]

SiCl4 -f 4LiH = Si Н4 + 4LiCl (37)

Этн же реакции используются н для получения двойных гидридов лнтня, играющих важную роль в современном неорганическом н органическом синтезах [10, 18, 85, 86]. Способность образовывать двойные гндрнды с рядом металлов — характерная особенность LiH. Из двойных гидридов лнтня наибольший практический интерес представляют его алюмогидрнд н боргндрид.

Гидрид лнтня образуется непосредственным взаимодействием расплавленного литня с чистым водородом (присутствие примесей в исходных продуктах приводит к воспламенению или взрыву). Можно использовать н гидрирование суспензии тонкоизмельченного лития в парафине [85]. В промышленности обычно используют первый путь [28, 78]. Процесс проводят в реакционном сосуде из малоуглеродистой стали. Взаимодействие начинается при 500°. Оптимальная температура 680—700°, выход 98,5% при чистоте продукта 99,65% [28]. Промышленное исп

страница 15
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226

Скачать книгу "Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 1." (3.06Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Купить таунхаус в Истринском районе
металлика екатеринбург 2017
табурет sheffilton sht-s8 купить
сколько стоит перевернутые номера на машину

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(25.02.2017)