химический каталог




Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 1.

Автор Большаков К.А.

лучается кристаллический гидрат GaOOH со структурой одного из гидроокисей алюминия — диаспора (эту гидроокись правильнее рассматривать как метагалловую кислоту HGa02). Его можно получить также нагреванием гидроокиси галлия в автоклаве при 150—160°. Полное обезвоживание гидроокиси галлия происходит при 550° [16].

Гидроокись галлия амфотерна: растворяется как в кислотах, так и в щелочах; кислотные свойства выражены сильнее, чем основные. Первая константа диссоциации как кислоты 1,2-10~7, как основания 3,4-Ю-8 [17]. Она является более сильной кислотой, чем гидроокись алюминия. Поэтому растворы галлатов устойчивее растворов соответствующих алюминатов, что может быть использовано при их разде

лении. Интересно отметить, что свежеосажденная гидроокись галлия растворима в аммиаке; в этих растворах галлий, по-видимому, не образует аммиачных комплексов и находится в форме аниона [18].

Галлаты. В щелочных растворах галлий присутствует в виде гидроксогаллат-ионов. В отличие от алюминатных растворов галлатные отличаются большей устойчивостью даже при малом содержании щелочи. Из галлатных растворов щелочных металлов могут быть выкристаллизованы

тетрагидроксогаллаты типа Na[Ga(OH)4], а щелочноземельных металлов — гексагидроксогаллаты, например Ga3[Ga(OH)6]2 [3].

В отличие от алюмината кальция галлат кальция заметно растворим в воде (0,79% в пересчете на окись галлия), чем пользуются для их разделения [3].

Помимо указанных выше, из растворов могут быть получены галлаты и других типов. На рис. 40 приведена диаграмма растворимости окиси галлия в растворах едкого натра. Из концентрированных щелочных растворов, согласно этой диаграмме, кристаллизуется галлат Na8Ga207-15Н20. В этой жэ системе при более высокой температуре были обнаружены галлаты Na4Ga205-/iH20 и Na3Ga03-«H20 [20]. Если к холодному насыщенному раствору Са(ОН)2 прибавить раствор галлата натрия, то выпадают кристаллы Ca4Ga2Q7-13,5 Н20. Из растворов солей редкоземельных элементов при действии раствора галлата лития выпадают осадки типа NdGa03-H30 [21].

При прокаливании выделенных из растворов соединений получаются соответствующие безводные галлаты — метагаллаты, например KGa02, ортогаллаты, например Ca3(Ga03)2, и другие галлаты. Такого рода соединения синтезируются и сухим путем — спеканием или сплавлением окиси галлия с соответствующими окислами или карбонатами. Наиболее распространены метагаллаты. Они получены для всех щелочных и щелочноземельных металлов, а также для одно- и двухвалентной меди, цинка, кадмия, свинца, марганца, никеля, кобальта и т. д. Из них особенный интерес представляют кристаллизующиеся по типу шпинели метагаллаты магния и ряда тяжелых металлов, так как некоторые из них обладают полупроводниковыми свойствами [22]. Ортогаллаты получены для кальция, стронция, свинца, алюминия, индия, а также для редкоземельных и некоторых других металлов.

Для лития и одновалентной меди получены соединения состава LiGa508, кристаллизующиеся по типу шпинели. Еще большее относительное количество окиси галлия содержат кристаллизующиеся в гексагональной решетке соединения со щелочными металлами состава Me20-6Gaa03 или Me2Ga120i9. Подобные соединения получены также для свинца и стронция. С другой стороны, для лития, например, получен галлат с малым содержанием окиси галлия состава Li5Ga04. Редкоземельные элементы помимо ортогаллатов, кристаллизующихся в искаженной перовскитовой решетке, образуют, начиная с празеодима,

Ga203

so3, вес. %

Рис. 41. Система окись галлия — серная кислота — вода при 20° [23]

галлаты состава Ln3Ga5Oi2, кристаллизующиеся по типу граната, а также галлаты Ln4Ga309. Во многих случаях галлаты образуют твердые растворы с алюминатами и ферритами аналогичного состава [3].

Соли кислородсодержащих кислот. Соли галлия напоминают соответствующие соли алюминия, но они менее устойчивы к гидролизу, вследствие чего их растворы имеют кислую реакцию (рН <; 3). Из-за кислотного характера гидроокиси галлия не удается получить ее соль с анионами слабых к

страница 144
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226

Скачать книгу "Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 1." (3.06Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
композиция на стол гостей с гортензией 1000
Фирма Ренессанс: купить лестницу на второй этаж деревянную - цена ниже, качество выше!
стул для посетителей изо хром
Вся техника в KNSneva.ru lenovo tiny m53 - КНС СПБ - мы дорожим каждым клиентом!

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)