химический каталог




Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 1.

Автор Большаков К.А.

цементироваться такими металлами, как алюминий и цинк, причем выделяется он после кадмия.

Соединения с кислородом. Окислы. Высший окисел Ga2Os белый. Получается окислением металла или нагреванием гидроокиси, сульфата, нитрата, оксалата и других подобных соединений галлия. Подобно окиси алюминия окись галлия образует несколько полиморфных модификаций. а-Модификация со структурой типа корунда получается в результате разложения нитрата или гидроокиси галлия при 400—450°. Она отличается большой плотностью (6,48 г/см3). Быстрым нагреванием гидроокиси до 400—500°, а также гидротермальным синтезом [9] можно получить у -Ga203 с кубической структурой типа шпинели. Разложением нитрата при 200—230° получают 6-модификацию, отличающуюся малой плотностью (~5 г/см3). Ее структура аналогична структуре окиси индия. Все эти модификации метастабильны и при длительном нагревании выше 1000° переходят в устойчивую моноклинную (3-модификацию, аналогичную по структуре 6-А1203 с плотностью 5,95 г/см3. Ее можно получить также гидротермальным путем при 300° и выше [I]. В ее структуре есть атомы галлия, находящиеся как в тетраэдрическом, так и в октаэдрическом окружении атомов кислорода.

Температура плавления окиси галлия 1725°, теплота образования 260 ккал/моль. При высокой температуре незначительно диссоциирует, образуя летучую закись галлия Ga20. Сама окись нелетуча [10]. Полученная при невысоких температурах окись галлия растворима как в кислотах с образованием солей галлия, так и в щелочах с образованием галлатов. Для перевода прокаленной окиси галлия в растворимую форму приходится проводить сплавление ее со щелочью или с гидросульфатом калия.

Низший окисел — закись галлия Ga20 — можно получить нагреванием металла в разреженной атмосфере двуокиси углерода или водяного пара, а также восстановлением окиси (лучше всего металлическим галлием). Это темно-коричневое до черного цвета вещество с плотностью 4,77 г/см3, устойчивое на воздухе при комнатной температуре и легко окисляющееся при нагревании. Обладает сравнительно большой летучестью и может быть возогнано в вакууме выше 500°. Выше 700° диспропорционирует:

3GaaO 4Ga -f- Ga2Os (2)

В парах выше 1000° это соединение устойчиво [11]. Закись галлия — сильный восстановитель. Например, растворяясь в серной кислоте, восстанавливает ее до сероводорода.

Что касается окисла галлия (II) GaO, то о нем в литературе имеются лишь весьма скудные и во многом противоречивые сведения.

В последнее время его существование в конденсированном состоянии вообще подвергается сомнению.

Гидроокись галлия. Только высший окисел галлия образует гидроокись Ga(OH)3. Гидроокись может быть выделена в виде белого студенистого осадка при осторожной нейтрализации как растворов солей галлия каким-либо основанием, так и при действии кислот на растворы галлатов щелочных металлов. Из растворов солей галлия гидроокись начинает осаждаться при рН около 3; полное осаждение достигается при рН 4,1 [12]. Из растворов галлатов осаждение гидроокиси начинается при рН 9,7 и заканчи-Произведение растворимости гидроокиси

вается при рН 6,4 [13]. галлия 1,4-[151.

Зависимость рН осаждения гидроокиси от исходной концентрации раствора для галлия и ряда других металлов показана на рис. 39. Из растворов сульфата при этом сначала осаждается нерастворимая основная соль, наиболее вероятный состав которой Ga3(OH)7S04-• пН20[11. При прибавлении щелочи к раствору хлорида галлия сначала образуются растворимые основные соли. Выпадение осадка начинается лишь при наличии более двух эквивалентов щелочи на моль хлорида. Выпавшая основная соль Ga5(OH)14Cl затем переходит в гидроокись [14].

Гидроокись галлия аморфна. Свежевыпавшие осадки представляют собой сложные аквагидроксокомплексы с большим числом молекул воды. Старение осадка как под водой, так и при высушивании на воздухе приводит к получению разных гидратов. Гидроокись Ga(OH)3 может быть получена при 20°. Высушивание при 80° дает Ga203-2H20, при 160° — 3Ga203-4HaO. Нагреванием до ~400° по

страница 143
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226

Скачать книгу "Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 1." (3.06Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
заказать цветочную стену на свадьбу
Фирма Ренессанс: винтовые лестницы размеры- быстро, качественно, недорого!
стул самба купить
аренда кладовки красногорск

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)