химический каталог




Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 1.

Автор Большаков К.А.

В) на катоде выделяется водород. Электролитическое производство можно осуществить, используя расплавы солей, в частности расплавы галогенидов бериллия. При описании свойств галогенидов бериллия (стр. 180, 183 ) показано, что их расплавы не проводят тока, поэтому электролиз возможен лишь в присутствии второго компонента, обладающего достаточной электропроводностью и более высоким (по сравнению с галогенидом бериллия) напряжением разложения. Соответствующий состав электролита в принципе допускает использование и хлоридной и фторидной ванн. Но высокая температура плавления BeF2 (800°) обусловливает проведение высокотемпературного процесса. Это влечет за собой конструктивные затруднения и способствует окислению выделяющегося металла. Предпочитают низкотемпературный электролиз из ванны, содержащей хлориды бериллия и натрия в эквимолярных отношениях. Это соответствует эвтектическому составу системы ВеС12—NaCl (см. рис. 29) с температурой плавления 224°.

Электролиз проводят в сварных никелевых ваннах, снабженных электрическим нагревателем. Анод изготовляют из плотного графита, что снижает выкрашивание анода с поверхности и тем самым уменьшает возможность загрязнения электролита. Катодом может служить сама никелевая ванна. В этом случае по окончании электролиза электролит перекачивают в другую ванну, а металл вычерпывают перфорированным ковшом. На некоторых предприятиях, в том числе и на отечественных [7, 79], применяют съемные катоды в виде перфорированных никелевых ящиков, вставляемых в ванны (рис. 36). Ванну и катод перед электролизом бериллируют для уменьшения загрязнения никелем.

При загрузке ВеС12 и NaCl берут в весовом соотношении 1:1, что позволяет получить в электролите в начале электролиза 54мольн. % ВеС12. Загруженную смесь расплавляют в атмосфере хлора при 350°. Большая электроположительность многих примесей (Си, Fe, Pb, Ni) по сравнению с бериллием дает возможность освобождаться от них

электролитическим путем. Предварительно, чтобы очистить электролит, электролиз проводят при пониженной плотности тока (2,8 А/дм2) с цилиндрическим Ni-катодом, на котором выделяются примеси. После окончания очистки ' катод сменяют перфорированным, и далее электролиз ведут при катодной плотности 6—7 А/дм 2. Электролиз продолжают, пока содержание ВеСЬ в ванне не снизится до 45% ? На это требуется около суток. Затем катод вынимают и заменяют новым. Перед сменой катода температуру ванны повышают до 380° для увеличения текучести электролита. Состав ванны корректируют, добавляя ВеСЬ До исходной концентрации его 54 мольн. %. Выход по току 50%- Осажденный в виде дендритов бериллий промывают водой, затем раствором NaOH, разбавленной HNO;3 и спиртом. Вместо многостадийной отмывки применяют возгонку: нагревают катод с металлом в вакуумной печи при 700°, возогнанный ВеСЬ, а также и расплавленный, вытекший с катода электролит возвращают на электролиз *. В крупных кристаллах содержание бериллия 99,966%, в мелких — 99,937%. Полученный электролизом бериллий можно подвергнуть вакуумной переплавке или направить непосредственно на металлокерамический передел.

* Схема производства электролитического бериллия, включая получение ВеСЬ, изображена на рис. 37.

** Поперечное сечение захвата тепловых нейтронов в бериллии такой чистоты (8,8 ± 1,5)* 10~3 барн.

Чистота металла (табл. 25) позволяет использовать его в качестве замедлителя в атомных реакторах**. Как видно в таблице, электролитический бериллий чище металлотермического; это объясняется тем, что и электролиз, и предшествующее ему хлорирование ВеО — рафинирующие операции. Указанное преимущество делает электролитический метод конкурентноспособным, несмотря на значительно меньший выход металла. Усовершенствование метода идет по пути повышения производительности, что может быть достигнуто увеличением катодной плотности тока. Ведутся исследования процесса непрерывного электролиза с применением жидкого катода [3]. Преимущества электролитического получения бериллия станут очевидны в условиях увеличенных

страница 134
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226

Скачать книгу "Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 1." (3.06Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
размер фото для широкоформатной печати
купить алюминиевые радиаторы
курсы интерьер дизайна в москве курская
компьютерный стол на два монитора

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)