химический каталог




Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 1.

Автор Большаков К.А.

авления ВеС12 в пределах 400—440° и температуру кипения в пределах 482—525°. Но уже при 400° начинается сублимация с образованием волокнистых кристаллов полимерной структуры, в которых координация близка к тетраэдрической (стр. 166). На рис. 25 (стр. 166) схематично показано строение полимерного ВеС12 в кристалле [2, стр. 69].

Кроме вышеуказанной ромбической модификации существуют еще три модификации ВеС12, из которых наиболее стабильна |3-форма, относящаяся также к ромбической сингонии. Полиморфизм хлорида бериллия, связанный с возможностью различной упаковки тетраэдров [ВеС14], по-видимому, является причиной разброса точек плавления, определенных разными авторами [1, стр. 62].

В парах при температурах от 500 до 600° хлорид существует в виде димера Ве.2С14, для которого предложена [1,63] структурная формула

CI—Be Be—CI

Повышение температуры ве- р^трт.ст. дет к диссоциации, т. е. к образованию линейных мономеров ВеС12 (см. стр. 166).

Летучесть хлорида бериллия ниже, чем хлоридов алюминия, железа и кремния (рис. 28). Этим пользуются для отделения бериллия от указанных элементов, например, при хлорировании берилла.

Хлорид бериллия — менее прочное соединение, чем его фторид (АН образования —112,6 ккал/моль); но и не восстанавливается водородом.

Как и фторид, восстановить его можно такими металлами, как натрий, магний и кальций. В табл. 20 представлено изменение изобар-но-изотермического потенциала для некоторых реакций восстановления ВеС12.

Расплавленный ВеС12 практически не электропроводен. Добавление в расплав щелочных хлоридов, в том числе хлорида натрия, повышает электропроводность и понижает температуру расплава, что имеет существенное значение для электролитического производства бериллия. Оптимальный состав электролита был найден в результате изучения плавкости в системе ВеС12 — NaCl (рис. 29). В системе обнаружена низкотемпературная эвтектика (215°), содержащая 50 мольн. % ВеС12

700

ООО

[14], и инконгруэнтно плавящееся соединение Na2BeCI4. В этом соединении бериллий координационно связан с хлором, но связь неустойчива; в водных растворах подобных анионных комплексов не обнаружено.

500

300

200

то

В воде ВеС12 легко растворяется, выделяя значительное количество тепла. Склонен к гидролизу, но

в меньшей степени, чем FeCI3 и

А1С13. Степень гидролиза зависит

от рН раствора. Присутствие соляной кислоты подавляет гидролиз. В концентрированных солянокислых растворах образует с

HCI катионные комплексы, например [BeCl]+(lg^ = —0,66).

Но тем не менее вполне очевидна

малая склонность бериллия к образованию хлоридных комплексов. Доказательством тому служит также хорошая электропроводность растворов ВеС12 (в отличие от растворов фторида бериллия).

< * При изучении системы ВеС12 — НС1 — Н20 обнаружено существование двух устойчивых гидратов — ВеС12*2Н30 и ВеС12-•4Н20. Тетрагидрат растворяется конгруэнтно, дигидрат — инконгруэнтно. При нагревании тетрагидрата удаляется часть соляной кислоты и образуются труднорастворимые в воде основные соли переменного состава. Основные соли выделяются также при упаривании водных растворов хлорида бериллия. ВеС12 хорошо растворим в спиртах — метиловом, этиловом, амиловом.

Большая склонность ВеС12 образовывать комплексы с нейтральными аддендами (в противоположность BeF2) может быть показана на примере аммиакатов. Известны четыре аммиаката хлорида бериллия: BeCl2-12NH3, BeCl2-6NH3, BeCl2-4NH3, BeCl2-2HN3, причем низшие аммиакаты достаточно устойчивы, тогда как для фторида известен лишь один неустойчивый аммиакат. Аналогичные комплексы получены со многими органическими аддендами (с пиридином, ацетоном, эфиром, нитрилами и др.). Наиболее важен из них диэфират ВеС12-2(С2Н5)20, получаемый растворением ВеС12 в эфире.

Хлорид бериллия используется как сырье для получения бериллия электролизом, а также как катализатор реакции Фриделя-Крафтса и полимеризации [1, стр.67].

Бромид и иодид бериллия. И тот и другой получают непосредственным взаимодейст

страница 117
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226

Скачать книгу "Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 1." (3.06Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
https://wizardfrost.ru/remont_model_1009.html
аренда лимузина на свадьбу недорого
доктор андролог на краснопресненской
считыватель proximity карт siemens pr-500 cotag

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(21.07.2017)