химический каталог




Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 1.

Автор Большаков К.А.

авкости в системе BeF2 — MgF2 (рис. 27). В расплавленном состоянии BeF2

и MgF2 неограниченно взаимно растворимы, но взаимодействия между ними не обнаружено, т. е. они не образуют ни соединений, ни твердых растворов [38].

В сравнении с другими фторобериллатами наибольшую роль играют в технологии соли

MgF2

типа Me2BeF4, очень близкие по структуре к силикатам. Соли типа Me1 BeF3 устойчивы лишь в определенных условиях; растворяются инконгруэнтно,

образуя Me2BeF4. Для всех фторобериллатов, за исключением Li2BeF4 и Na2BeF4, характерен изоморфизм с сульфатами,

так как ионы BeF42~ и S042~ кристаллохимически близки. Подтверждением сказанному служит и факт образования непрерывного ряда твердых растворов в системе (NH4)2S04 — (NH4)2BeF4 — Н20 [39]. В отличие от BeF2 все фторобериллаты в расплавленном состоянии электропроводны. Электропроводны и растворы фторобериллатов, чем они отличаются также от растворов BeF2.

Изучены и описаны фторобериллаты щелочных и щелочноземельных элементов, серебра, таллия, свинца и ряда других элементов. Мы рассмотрим лишь фторобериллаты натрия и аммония, так как некоторые из них имеют важное значение в технологии бериллия. NaBeF3 впервые получил Мариньяк, упаривая раствор, содержащий NaF и большой избыток BeF2. В связи с тем, что NaBeF3 растворяется инконгруэнтно и плавится с разложением, в технологии применения не имеет. Na2BeF4 — наиболее устойчивый фторобериллат. Его впервые получил также Мариньяк, упаривая раствор с соотношением NaF : BeF2 = 2:1. Растворяется в воде конгруэнтно.

натрия

Известны три температурные модификации тетрафторобериллата [40]*:

220° * 330°

7- Na2BeF4 р- Na2BeF4 a- Na2BeF4

(29)

Растворимость устойчивой ромбической у-формы 1,37 г/100 г Н20 при 20°С. Моноклинная (3-модификация обладает практически такой же растворимостью, тем более, что очень легко переходит в у-форму. У высокотемпературной а-модификации гексагональная структура.

* Есть указания на существование еще двух высокотемпературных модификаций тетрафторобериллата натрия [41].

Хотя упомянутые фторобериллаты натрия малорастворимы, их используют в технологии для отделения от алюминия, комплексные фториды которого растворимы еще меньше. В присутствии фторида натрия растворимость -f-Na2BeF4 значительно уменьшается; эвтонический раствор в системе NaF — Na2BeF4 — Н20 содержит лишь 0,19% тетрафторобериллата натрия. Фторид бериллия, напротив, увеличивает ^растворимость Na2BeF4.

Известны и другие фторобериллаты натрия, обнаруженные при изучении систем NaF — BeF2 и NaF —BeF2 — НаО [37, 42]: Na3Be3F7, инконгруэнтно плавящийся при 348°; Na3BeF5, существующий выше 420°; Na4Be3F10-2H2O, растворяющийся инконгруэнтно. Но практического значения они не имеют.

Фторобериллаты аммония также получаются упариванием растворов, содержащих фториды аммония и бериллия в соответствующих отношениях. Известны два фторобериллата аммония: (NH4)2BeF4 и NH4BeF3. Оба хорошо растворяются в воде: при комнатной температуре растворимость NH4BeF3 32 г/100 г Н20, (NH4)2BeF4 — 54 г/100 г Н20. При нагревании до 230° тетрафторобериллат аммония разлагается по реакции

(NH4)aBeF4 NH4BeF3 + NH4F (30)

При повышении температуры до 270° образуется BeF2:

NH4BeF3 BeF2 -f NH4F f (31)

Выше (стр. 179) указывалось на применение термического разложения (NH4)2BeF4 для получения BeF2.

Из растворов фторобериллата аммония соли бария осаждают труднорастворимый фторобериллат бария. Эта реакция предложена для количественного определения бериллия [43].

Хлорид бериллия — белые или слегка зеленоватые игольчатые кристаллы, расплывающиеся на воздухе из-за сильной гигроскопичности; плотность^,9 г/см3. ВеС12 можно получить хлорированием ВеО различными хлорирующими агентами. Наиболее употребительна реакция между окисью бериллия и хлором в присутствии угля (8), идущая при 800°. При 500 и 450° идет хлорирование соответственно фосгеном (П) и четыреххлористым углеродом (12).

Различные авторы указывают температуру пл

страница 116
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226

Скачать книгу "Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 1." (3.06Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
прокат видеопроектора
Компания Ренессанс: лестницы на второй этаж в магазине фото - надежно и доступно!
стул самба
выгодное хранение вещей на складе

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)