химический каталог




Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 1.

Автор Большаков К.А.

С (22)

2ВеО • 5BeF2 + 4HF = 7BeF2 + 2H20 (23)

В промышленности часто пользуются термическим разложением фторобериллата аммония*:

(NH4)2BeF4 BeF2 + 2NH4F (24)

Фторид бериллия — одно из самых устойчивых соединений бериллия (теплота образования из элементов 241 ккал/моль), вследствие чего не все применяемые на практике восстановители восстанавливают его до металла. В табл. 21 приведено изменение изобарно-изотер-мического потенциала восстановления фторида бериллия водородом, натрием, кальцием и магнием. Данные таблицы показывают, что BeF2 можно восстановить перечисленными металлами, водород же восстановить фторид бериллия до металла не может.

Таблица 19

Изменение изобарно-изотермического потенциала для некоторых реакций восстановления фторида бериллия [3]

Реакция Изменение потенциала, кДж/моль

298° К юоорк 2000°К

BeF2 + Н2 *± Be + 2HF BeF2 + 2Na ^ Be + 2NaF BeF2 + Mg *± Be + MgF2 BeF2 + Са ^ Be + GaF2 +360,1

— 179,8

— 137,4 —260,1 +251,1 —572,5 —118,5 +628,3

* Разложение (NH4)2BeF4 — с достаточной скоростью протекает при 400°, но получающийся продукт — тонкий порошок, легко гидролизуется. Поэтому практически применяют высокотемпературное разложение [3, стр. 53].

Температура плавления BeF2 — около 800°, температура кипения 1327°. Расплавленный, он при застывании образует стекловидную массу. Это объясняется тем, что по структуре BeF2 аналогичен SiOa. Известны три модификации фторида бериллия — типа кварца (до 420°), типа тридимита (420—480°) и типа кристобалита (680—800°) [30, 31], т. е. полиморфные модификации соответствуют модификациям Si02.

7*

— 179 —

Фторид бериллия хорошо растворяется в воде (до 18 моль/л), частично при этом гидролизуясь. Считают, что в растворе фторид бериллия находится главным образом в виде комплекса

Это мнение подтверждается низкой электропроводностью и малой криоскопической константой раствора BeF2.

Если упарить раствор и сухой остаток прокалить, то образуется оксифторид бериллия 2BeO-5BeF2 — пушистый белый порошок. Подобно фториду бериллия оксифторид хорошо растворяется в воде и из расплава застывает в виде стекла. В расплавленном состоянии оба соединения ничтожно электропроводки.

Ни фторид, ни оксифторид бериллия не растворяются в абсолютном спирте и в его смеси с эфиром. BeF2 не растворяется в плавиковой кислоте. При растворении в серной кислоте идет обменная реакция — образуются плавиковая кислота и сульфат бериллия. При растворении в жидком аммиаке (—78,5°С) образуется соединение BeF2-NH3, разлагающееся при повышении температуры. Это соединение — единственный, к тому же нестабильный аммиакат, так как (выше на это указывалось) фториды в отличие от других галогенидов не склонны давать комплексы с нейтральными лигандами.

Фторобериллаты. Выше говорилось о склонности бериллия образовывать комплексы, в частности, с фтором. Фторобериллат-ные комплексные ионы BeF+, BeF3~ и BeF42~ обнаружены* даже в водных растворах BeF2. Комплексообразование усиливается в избытке F~ и, в частности, в растворах фторидов щелочных и щелочноземельных металлов. Комплексообразование носит ступенчатый характер:

Ве2+ + F- BeF+

BeF+ -f F~ BeF2

BeF2 + F" BeF"

BeFlT" -f F- BeF^~

(25) (26) (27)

(28)

* Следует иметь в виду, чтофторобериллатные ионы гидратированы, так, например, ион BeF+ имеет вид [BeF(H20)3j+ (в соответствии с четверной координацией бериллия).

Имеются данные о константах нестойкости упомянутых фтор оберил-латных ионов [32, 33, 34]. Образующиеся в растворах комплексные анионы дают соли, в частности, со щелочными и щелочноземельными катионами. Известны, например,фторобериллаты Me1 BeF3, Ме2! BeF4, Ме| BeF5, Me11 BeF4, существование которых было подтверждено при изучении систем BeF2 — MeF, BeF2 — MeF2, BeF2— MeF — H20, BeF2 — MeF2 — H20 [35, 36, 37]. На использовании фторобериллатов основана технология вскрытия бериллиевых руд фторидными методами и технология металлотермического получения бериллия, В связи с последней несомненный интерес представляют данные о пл

страница 115
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226

Скачать книгу "Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 1." (3.06Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить каллы в москве дешево букет
Рекомендуем фирму Ренесанс - деревянная лестница заказать - качественно и быстро!
кресло руководителя manager
Магазин КНС Нева предлагает компьютер apple цена в россии - оформление в онлайн-кредит в Санкт-Петербурге.

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2016)