химический каталог




Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 1.

Автор Большаков К.А.

алов для некоторых реакций.

Таблица 18

Изменение изобарно-изотермического потенциала некоторых реакций восстановления окиси бериллия [3, 17]

Реакция Изменение потенциала, кДж/моль

2Э8°К 1000°к 2000°К

ВеО + Н2 ч± Be -f- Н20 ВеО + С ч± Be + СО ВеО + 2Na з± Be 4 Na20 ВеО + Mg *s Be -f MgO Beo 4. Ca Be 4- CaO +360,0

+214,3 + 17,2 + 15,9 +334,1 +294,0 +208,0 +23,3 — 13,0 +292,1

+96,5 + 16,3

Кальций может быть использован в качестве восстановителя при температуре ниже 1700°С и атмосферном давлении. По данным некоторых авторов, для этой цели может быть применен и титан (~0,0Э1 мм рт. ст., 1400°С). Но металл в обоих случаях получается загрязненным, так как разделить продукты реакции технологически чрезвычайно трудно [16, 17].

Упругость пара ВеО незначительна (табл. на стр. 170). В отсутствие паров воды это наименее летучий из тугоплавких окислов. Примесь таких окислов, как MgO, СаО, А1203, Si02, еще больше понижает летучесть ВеО из-за химического взаимодействия между ними. В присутствии паров воды при 1000—1800° летучесть сильно возрастает в связи с образованием газообразной гидроокиси

ВеО (тв) + НаО (г) Ве(ОН)2 (г) (13)

В паровой фазе над ВеО при температуре около 2000° было отмечено [1, стр. 99] присутствие полимеров типа (ВеО)3 и (ВеО)4, а также продуктов диссоциации — атомов Be и О.

Окись бериллия устойчива до 800° по отношению к расплавленным щелочным металлам — литию, натрию и калию — и почти совсем не реагирует с Се, Pt, Mo, Th, Ni и Fe; только при 1800° взаимодействует с Nb, Si, Ti и Zr.

Гидроокись бериллия Ве(ОН)2 типично амфотерное соединение, в зависимости от кислотности среды диссоциирующее либо как кислота, либо как основание:

Ве2+ + 20Н-^Ве(ОН)2 HgBeO, zЈ 2Н+ + ВеО|~ (14)

Ве(ОН)2 крайне мало растворима в воде (2-10~3 г/л при 25°). Известна в виде трех модификаций: аморфной, метастабильной а-формы и кристаллической (3-формы. Аморфная гидроокись, состав которой может быть выражен формулой Ве(ОН)2-л:Н20, получается действием растворами щелочей и аммиака на растворы солей бериллия. Это белый студенистый осадок, содержащий до 95% неконституционной воды. Осаждение гидроокиси бериллия из растворов солей, за исключением фторидов, происходит при рН 6, что очень близко к условиям выделения А1(ОН)3 (рН 5). Поэтому разделение алюминия и бериллия дробным осаждением их гидроокисей неэффективно. Несколько лучший результат получается при разделении бериллия и железа; [Fe(OH)3 начинает выделяться при рНЗ] [3]. Из растворов фторида бериллия и особенно фторобериллатов гидроокись бериллия осаждается при рН 11. Следовательно, именно эти растворы дают возможность отделить Be от Fe и А1 дробным осаждением гидроокисей.

Свежеосажденная аморфная гидроокись хорошо растворима в кислотах и щелочах. В отличие от гидроокисей алюминия и железа растворяется в растворах карбоната аммония и гидрокарбонатов щелочных элементов, а также в растворах ряда солей бериллия (фторида, сульфата и др.), образуя комплексные соединения. При поглощении из воздуха С02 образуется основная соль ЗВе(ОН)2-ВеС03. Благодаря большой удельной поверхности аморфная гидроокись может сорбировать из растворов различные примеси, в том числе соли аммония и щелочных металлов.

а - Ве(ОН)2 (плотность 1,920 г/см3 [6]) образуется в результате старения аморфной гидроокиси при хранении на воздухе и в воде. Менее активна, на холоду медленно растворяется в щелочах и кислотах; при нагревании растворимость улучшается. Не сорбирует примеси и не поглощает двуокись углерода и аммиак. (3 - Ва(ОН)2 (плотность 1,9244 г/см3 [6]) выделяется из растворов бериллатов при кипячении. Она также осаждается аммиаком из растворов солей бериллия, для чего требуется точное соблюдение кислотности, температуры и введение затравки ранее выделенной гидроокиси.

Кристаллическая структура (3 - Ве(ОН)2 подобна структуре Zn(OH)2; группы ОН" в ячейке тетраэдрически расположены вокруг катиона Ве2+ [1, стр. 23], что отличает гидроокиси бериллия и цинка от большинства кристалл

страница 110
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226

Скачать книгу "Химия и технология редких и рассеянных элементов. Часть 1." (3.06Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
аренда планшетов
Рекомендуем компанию Ренесанс - лестница деревянная цены - качественно, оперативно, надежно!
кресло 868
Супермаркет техники KNSneva.ru предлагает планшет леново йога таблет 2 цена - специальные условия для корпоративных клиентов в Санкт-Петербурге!

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2016)