химический каталог




Переработка сульфатного и сульфитного щелоков

Автор Б.Д.Богомолов С.А.Сапотницкий

тветственное снижение вязкости раствора.

236

Такая зависимость справедлива для лигносульфонатсодер-жащих растворов при любых вариантах сульфитных варок. Меняется лишь абсолютная величина пороговой концентрации сухих веществ, поскольку растворы содержат также нелигниновые органические и минеральные компоненты. Из этого графика следует, что при прочих равных условиях вязкость растворов лигносульфонатов, образованных из древесины лиственных пород, ниже, чем полученных из древесины хвойных пород, причем во второй зоне этот разрыв возрастает. Наконец, растворы лигносульфонатов с однозарядными катионами (исключая ион аммония) менее вязки, чем с многозаря^ными (объяснение этому дано выше). При этом следует иметь в виду, что абсолютная величина вязкости растворов лигносульфонатов, независимо от природы входящего в них катиона, не может служить единственным критерием структурообразования коллоидной системы. Из курса коллоидной химии известен пример, подтверждающий это общее положение. Так, вязкость структурированной белковой плазмы значительно ниже. вязкости равнокон-центрированного раствора глицерина, представляющего собой бесструктурную систему.

Вязкость лигносульфонатсодержащих растворов чувствительна к температуре. Кривая графика на рис. 7.10,6 для раствора с массовой долей сухих веществ 50 % показывает, что повышение температуры, особенно с 20 до 40 °С, существенно снижает вязкость. Поскоуиэку текучесть обратно пропорциональна вязкости — это явление имеет практическую значимость при перекачке высококонцентрированных растворов в холодное время года.

В кислой среде, если отсутствуют предпосылки для укрупнения коллоидных частиц, вязкость с изменением значений рН близка к постоянной величине. В противоположность этому, в щелочной среде (см. рис. 7.10, в), в зоне рН 10,5—11,5 имеет место аномальный рост вязкости, а при обратном подкислении образуется гистерезис вязкости. Причины возникновения этой аномалии и ее обратимости еще не установлены. Известно, однако, что такое увеличение вязкости лигносульфонатов не сопровождается их явной коагуляцией. Это является следствием расширения двойного электрического сдоя вокруг укрупненных частиц. Действительно, характер изменения электрофоретиче-ской скорости в этой зоне рН совпадает с кривой вязкости. В точке максимума вязкости скорость электрофореза сульфитно-дрожжевой бражки достигла 8 мкм/с против 5 мкм/с при рН 7.

На величину скорости электрофореза лигносульфонатов (при отрицательном знаке) в известной мере влияет заряд-ность входящего в них катиона. Для лигносульфоната натрия она составляет 4,6—4,8 мкм/с^ для лигносульфоната кальция

237

или магния 4,3—4,4 мкм/с, а у лиг-носульфоната алюминия снижается до 3,8—4,0 мкм/с. Более сильное влияние на понижение скорости электрофореза оказывает термическое воздействие, особенно при температурах выше 150 °С. Этому способствует также повышение концентрации лигносульфонатов в растворе. Так, при температурах об-0 20 30 w 50 работки 160 и 190 °С сульфитно-Концентрация сухих дещгств.% дрожжевой бражки, упаренной до массового содержания 30 % сухих веществ, скорость электрофореза снизилась соответственно до 3,0 и 1,5 мкм/с. Это служит подтверждением, что процессы, протекающие при термическом воздействии на лигносульфонаты, приводят, в конечном счете, к созданию коагуляционных систем.

Образование этих систем проходит по радикальному механизму. Это следует из рис. 7.11, на котором представлены кривые содержания стабильных свободных радикалов (в основном, феноксильных) по ходу концентрирования лигносульфонатов. При температуре 115 °С доведение массового содержания сухих веществ в сульфитно-дрожжевой бражке даже до 65 % сопровождается нарастанием массовой доли свободных радикалов. При повышении температуры до 140 °С лишь в зоне содержания сухих веществ, ограниченной наличием несвязанной в растворе воды, наблюдается столь же интенсивное нарастание свободных радикалов. При более глубоком упаривании их содержание резко снижается. Таким образом, в мягких температурных условиях образование более крупных коллоидных частиц создает благоприятные условия для стабилизации свободных радикалов, т. е. активизирует лигносульфонаты. В жестких температурных условиях по мере удаления коллоидно-связанной воды возрастает роль термической фрагментации и деструкции лигносульфонатов с образованием низкомолекулярных веществ, что облегчает рекомбинацию радикалов.

Высококонцентрированные растворы лигносульфонатов, массовое содержание сухих веществ в которых-более 75%, в зависимости от температуры меняют свое агрегатное состояние. При температуре, близкой к 100 °С или превышающей ее, это малоподвижный расплав. По мере понижения температуры он превращается в тягучую смолообразную массу, застывающую при комнатной температуре в твердый монолит. При более глубоком захолаживании в области субнулевых температур этот монолит проявляет квазикристаллическую структуру, легко раскалываясь при ударе. Процессы перехода носят обратимый характер.

Отдельные фракци

страница 92
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142

Скачать книгу "Переработка сульфатного и сульфитного щелоков" (2.54Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
вступление в наследство после смерти гражданского мужа
обучение daikin
аренда маршрутки с водителем москва
розы купить в москве недорого по акции

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)