химический каталог




Переработка сульфатного и сульфитного щелоков

Автор Б.Д.Богомолов С.А.Сапотницкий

том протекает реакция диспропорционирования (перераспределения) водорода в молекуле абиетиновой кислоты с образованием дигидроабиетиновой, дегидроабиетиновой и тетрагидроабиетиновой кислот.

(И)

В талловой канифоли методом хроматографического анализа обнаружено 39 % дегидро- и 5 % тетрагидроабиетино-вых кислот. Кроме того, при нагревании таллового масла протекают реакции термической деструкции. Карбоновые кислоты, прежде всего смоляные, декарбоксилируются, превращаясь в нейтральные углеводороды

R—СООН -Я — Н + С02|108

Жирные кислоты устойчивы к нагреванию, но склонны к термической полимеризации за счет двойных связей

п (R'—СН = СН—(СНг)„—СООН) —'-.

—-| R'—СН—СН—(СНа)„,—СООН J • (III)

Смоляные и жирные кислоты образуют как однородные, так и смешанные ангидриды

J' н,о| (IV).

Ангидриды кислот менее стойки к термическому воздействию, чем кислоты, и легко превращаются в неомыляемые вещества с почти удвоенной молекулярной массой по сравнению с исходными кислотами.

Реакции декарбоксилирования (II) и образования ангидридов (IV) интенсивнее протекают при пониженном давлении в связи с отводом из зоны реакции образующихся углекислого газа и водяного пара.

Низкомолекулярные нейтральные продукты могут образовываться, например, при разрыве молекул жирных кислот в а-положении к месту расположения двойных связей.

2R'—СН = СН—(СН2)т—СООН -L R'—R' + НООС—(СН2)т—

—СН = СН—СН = СН (—СНг)т—СООН. (V)

Реакции (II, IV, V) приводят к снижению кислотного числа таллового масла и росту массовой доли нейтральных и неомыляемых веществ. Реакция образования ангидридов обратима и ее можно в определенной мере подавить присадкой водяного пара.

По данным В. Б. Когана и А. Н. Трофимова (Коган В. Б., Трофимов А. Н. Получение карбоновых кислот на основе древесины.— М.: Лесн. пром-сть, 1977. — 286 с), константы скорости К снижения кислотного числа, мг КОН/(г продукта-ч), образования неомыляемых веществ и ангидридов, % мас/ч, могут быть рассчитаны по уравнению Аррениуса

К=Аехр(—BIT), (4.2)

где А, В— константы, полученные в результате обработки экспериментальных данных; Т—абсолютная температура, КЗначения констант А и В приведены в табл. 4.2. Уравнение (4.2) позволяет ориентировочно оценить степень термической

109

деструкции таллового масла и его компонентов по температуре и продолжительности термической обработки. Вместе с тем следует отметить, что скорость термического разложения таллового масла зависит от материала аппаратуры, в которой проводится обработка, а также от присутствия кислорода воздуха.

Жирные и смоляные кислоты, являющиеся при обычной температуре слабыми кислотами, оказывают при высокой температуре сильное корродирующее воздействие на металлы. Железные соли жирных кислот являются катализаторами процесса декарбоксилирования кислот, ведущего к образованию нейтральных веществ. Для аппаратуры, используемой при переработке таллового масла, рекомендуется использовать нержавеющую сталь с содержанием молибдена не менее 2,5 %, титановые и алюминиевые сплавы.

Присутствие кислорода воздуха в контакте с нагретым талловым маслом вызывает интенсивное окисление компонентов масла с образованием склонных к полимеризации, темно-окрашенных хромофорных соединений типа лактонов, лакти-дов, эстолидов и др. Поэтому процессы обработки таллового масла проводят либо в среде инертного газа, например азота, либо при глубоком разрежении.

Кои-стаяОлеиновая кислота

Талловое масло

Фракция смоляных кислот

Фракция жирных кислот

Показатели

4.2. ЗНАЧЕНИЯ КОНСТАНТ В УРАВНЕНИИ (4.2)

1,3-108 11 707 2,3-10' 9 085

2,9-102 4 301

1,8-1013 16 859

2,6-10* 6 417

6,3 10' 9 269

6,3-10' II 063

1,9-10» 14 278

9,1 -10*

7 429 14,1 104 19 044

19,93 12 100 21,65 14 000

Абиетиновая кислота

Кислотное число

Массовая доля неомыляемых веществ Массовая доля ангидридов

Массовая доля неомыляемых веществ, образующихся из ангидридов

4.1.3. Упругость пара, относительная летучесть, температура кипения

Компоненты таллового масла и продукты его термической деструкции при постоянном давлении имеют разную упругость пара, зависимость которой от температуры описывается уравнением

\iP"t=Ai-BiIT, (4.3)

110

где P°i— упругость пара компонента, кПа; At, Bi — константы, полученные путем обработки экспериментальных данных; Т — абсолютная температура, "К.

Количественной мерой возможности разделения компонентов путем перегонки является коэффициент относительной летучести

««=Р°|/Р°*. (4.4)

где P"i— упругость пара 1-го компонента при температуре Т, кПа; Р°к— упругость пара компонента, принятого за ключевой, при температуре Г, кПа.

В табл. 4.3 за труднолетучий ключевой компонент приняты смоляные кислоты, все компоненты таллового масла расположены в порядке убывания летучести; приведены средние теплоты испарения, константы А и В в уравнении (4.3).

Как видно из табл. 4.3, талловое масло можно разделить перегонкой на группы компонентов. Летучесть нейтральных веществ значительно отличается от летучести жирных и

страница 43
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142

Скачать книгу "Переработка сульфатного и сульфитного щелоков" (2.54Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
сколько стоит выпрямить вмятину на двери с покраской
http://taxiru.ru/catalog/
дверной ограничитель для двери напольный самоклеющийся
кинотеатр в доме

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(17.10.2017)