химический каталог




Переработка сульфатного и сульфитного щелоков

Автор Б.Д.Богомолов С.А.Сапотницкий

игнина в зависимости от характера и местоположения заместителей в ароматических ядрах и боковых цепях макромолекул варьируют в широких пределах: от 2,9 (для сильнокислых групп) до 14 (для слабокислых групп). Так, в лигнине, выделенном из укрепленного черного щелока, содержание кислых групп с различными значениями рК составило, мг-экв/г: рК<2,9 — 0,10—0,15; рК<4,7—1,03; рК<8—1,49; рК<Ю —2,98; рК< <12—3,65 и рК<14 — 4,45.

Для сульфатного лигнина характерен сложный ИК-спектр (рис. 2.2). Широкую полосу при 3440 см-1 соотносят с поглощением гидроксильных групп лигнина и образованием водородных связей, а полосы 1730 см-1 — карбоксильных групп, 1595 и 1510 см-1 — ароматического кольца, 1370 и 1220 см-1 фенольных гидроксилов.

На ПМР-спектре сульфатного лигнина (рис. 2.3) сигнал с максимумом около 7,0 6 соответствует химическим сдвигам

43

ароматических протонов. Протоны метоксильных групп и боковых цепей (при С-атомах в а, р и у-положениях) обусловливают широкий сигнал с максимумом 4,05 6. В качестве растворителя лигнина использован дейтерированный диметилсульфо-ксид (ДМСО-Д6).

Рис. 2.2. ИК-спектр сульфатного лигнина

Сульфатный лигнин дает сигнал электронного парамагнитного резонанса (ЭПР) (рис. 2.4). Содержание свободных радикалов в нейтральном сульфатном лигнине хвойных пород, определенное с применением ЭПР, составило (3,0—4,0) Х Х1017 спин/г, а в натриевой соли лигнина—(70—300) Х

то ют см

X Ю17 спин/г. (Лигнины (структура, свойства и реакции)/Под ред. К. В. Сарканена и К. X. Людвига/Пер. с английского под ред. В. М. Никитина.—М., 1975.-е. 244).

Для определения содержания в лигнине фенольных гидроксилов широко применяют Де-метод. Он основан на использовании известного в ультрафиолетовой спектроскопии свойства

спектральных полос фенольных соединений батохромно смещаться при ионизации фенольных гидроксильных групп. Для

получения Де-спектра из коэффициентов поглощения спектра

исследуемого лигнина в щелочной среде вычитают соответствующие коэффициенты поглощения спектра, снятого в нейтральной среде. Дифференциальный спектр сульфатного лигнина

имеет три характерных максимума — при 250,300 и 350—360 нм,

по величине которых вычисляют содержание фенольных гидроксилов. i

Для характеристики свойств сульфатного лигнина как высокомолекулярного соединения важно знать его молекулярную массу и молекулярно-массовое распределение (ММР). На рис. 2.5 приведены дифференциальные кривые ММР сульфатного лигнина ряда промышленных партий, из которых видно, что лигнин является полимолекулярным препаратом, и что все кривые ММР имеют максимум, лежащий в области низкомолекулярных фракций с молекулярной массой 700—1200. Сред-немассовая молекулярная масса сульфатного лигнина колеблется от 4500 до 8600 (табл. 2.5), среднечисловая — от 650

44

а верхние — экзотермическим. Если нЁГ каком-либо участке кривая ДТГ не обнаруживает измене45

ний, а изменения показывает только кривая ДТА, то из этого следует, что в лигнине произошли физические превращения или химические реакции, не сопровождающиеся изменениями массы. Если в лигнине в каком-либо интервале температур произошла химическая реакция, не сопровождающаяся иными химическими или физическими превращениями, то изменения обнаруживаются только на

200 300 too 500-с кривой ДТГ. Если обе кри2.5. МОЛЕКУЛЯРНАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА ПРОМЫШЛЕННЫХ ПАРТИЙ СУЛЬФАТНОГО ЛИГНИНА

Индекс промышленной партии Молекулярная масса Степень полидисперсности Mw/Mn

средне-массовая Mw средивчвс-ловая Мп z-средияя Mz

ПП-67 8600 2 200 35 ООО 3,9

ПП-69 5 900 1 200 29 000 4,9

ПП-70 4 500 650 27 100 6,9

ПП-71 4 900 1 010 22 300 4,8

ПП-72 5 700 1 300 29 300 4,4

ПП-73 4 500 1 600 13 100 2,8

ПП-74 7500 1 400 32 000 5,4

ПП-75 5 900 1 300 29 000 4,5

ПП-76 6600 2 020 22 600 3,3

вые {ДТГ и ДТА) показывают изменения и их формы в исследуемом интервале различны, то данный участок ДТА обусловлен сложением термических эффектов двух либо нескольких химических реакций, или возможны физические превращения.

Термическая обработка сульфатного лигнина вызывает его разложение с образованием летучих веществ. Первый максимум на кривой ДТГ (в области температур 100—150 °С) обусловлен удалением из лигнина прочно адсорбированной или

46

структурно связанной воды. Изменение массы лигнина наблюдается при температуре 190 °С и на кривой ДТГ характеризуется двумя максимумами —при 390 и 490 °С. Для них изменение массы лигнина составило 23 и 38 % соответственно, что свидетельствует о значительных химических превращениях.

Сравнительно высокая молекулярная масса и наличие различных реакционноспособных функциональных групп в сочетании с растворимостью в водных растворах гидроксидов щелочных металлов, водном аммиаке и ряде органических растворителей свидетельствуют о достаточно высокой и многообразной активности сульфатного лигнина, что позволяет рассматривать его как ценное химическое сырье и рекомендовать для использования в производствах полимерных материалов и в других направле

страница 16
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142

Скачать книгу "Переработка сульфатного и сульфитного щелоков" (2.54Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
зеленую сковороду купить
шашки такси купить в спб
gel-task mt
сетка сварная оцинкованная опт

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(29.05.2017)