химический каталог




Переработка сульфатного и сульфитного щелоков

Автор Б.Д.Богомолов С.А.Сапотницкий

Лигнин 12,76 1,23 17,75

ОСН, — — 3,54

ОСНэв пересчете на лигносульфонаты — — 7,14

Сера в органических соединениях 1,85 0,17 2,58

Натрий:

найденный 12,78 1,22 17,80

по расчету 12,57 1,21 17,49

Летучие кислоты в пересчете на СН3СООН 6,64 0,62 9,21

NajjSOs 1,20 0,12 1,42

NaaS04 Na^CO, 15,07 1,45 20,97

3,63 0,35 5,05

CHaCOONa 9,77 0,82 12,18

S/OCHs — — 0,71

ментарная сера, в качестве продуктов разложения сульфита и гидросульфита обнаружены тиосульфат и сульфат. Содержание остаточного сульфита натрия возрастает с увеличением его расхода на варку и может достигать 10—12 г/дм3. При нейтрально-сульфитной варке расход серы меньше, чем при би-сульфитной и сульфитной варках в результате более низкой степени сульфирования лигнина. Содержащаяся в нейтрально-сульфитном щелоке сера большей частью органически связана. Примерный состав минеральной части щелока показан в табл. 10.1.

Лигносульфонаты, Основной реакцией, происходящей с лигнином при нейтрально-сульфитной варке, является сульфирование, за которым следует его растворение в варочном растворе. Сульфирование лигнина лиственных пород происходит в меньшей степени, чем лигнина хвойных пород, оно достигает соотношения 0,08—0,15 S/CH30 по сравнению с 0,3 S/CH30 у хвойного лигнина. Лигносульфонаты нейтрально-сульфитного щелока имеют невысокую молекулярную массу 4350—7500. По сравнению с лигносульфонатами сульфитного щелока они значительно труднее осаждаются известью и другими реагентами, при этом в осадок переходит не более 60 % общего количества лигносульфонатов нейтрально-сульфитного щелока. Неосаж-даемая фракция состоит из более низкомолекулярных веществ и препятствует осаждению.

Гемицеллюлозы. Наиболее существенные отличия нейтрально-сульфитного щелока от других щелоков целлюлозного производства наблюдаются в составе его углеводной части — в наличии гемицеллюлоз с высокой степенью полимеризации. На отечественных предприятиях используют различные модификации классического нейтрально-сульфитного метода: варку с добавлением к сульфиту натрия в качестве щелочного буфера щелоков сульфатно-целлюлозного производства (белого и черного), а также варку с сульфитом аммония, забуферным раствором аммиака. Расход сульфита находится в пределах 5— 12 % массы древесины, поэтому отработанные щелока содержат значительное количество гемицеллюлоз (табл. 10.2).

В натриевых нейтрально-сульфитных щелоках гемицеллюлозы со средней степенью полимеризации 100—112 составляют 20—25 % органических веществ щелока. Замена натриевого основания на аммониевое приводит к дополнительному распаду растворенных полисахаридов. Средняя степень полимеризации гемицеллюлоз, выделенных из аммониевого нейтрально-сульфитного щелока, равняется 30. После осаждения гемицеллюлоз этанолом в щелоке еще остается в небольшом количестве (15— 25%) часть веществ, определяемых как пентозаны. Вероятно, это относительно низкомолекулярные углеводсульфоновые кислоты. Всего в виде углеводов определяется только около 50 %

322

323

их количества, растворенного из древесины в процессе нейтрально-сульфитной варки.

Летучие органические кислоты. Их содержание в щелоке зависит от породы древесины и выхода полуцеллюлозы, состав же стабилен: 10% составляет муравьиная кислота и 90% — уксусная. В нейтрально-сульфитно i щелоке летучие органические кислоты присутствуют только в солевой форме. Если среднее содержание ацетилов в древесине лиственных пород порядка 4%, то при выходе нейтрально-сульфитной полуцеллюлозы 75 % теоретический выход уксусной кислоты составляет 50 кг на 1 т воздушно-сухой полуцеллюлозы. Чем выше величина рН варочного раствора, тем интенсивнее отщепляются ацетильные группы древесины лиственных пород. На содержание в щелоке уксусной кислоты положительное влияние оказывает предварительная выдержка древесины на воздухе.

10.2. СВОЙСТВА ЩЕЛОКА

Физико-химические свойства нейтрально-сульфитного щелока исследованы сравнительно слабо. Они значительно отличаются от соответствующих свойств сульфитного и сульфатного щелоков. Кроме того, по многим параметрам существенно различаются между собой свойства нейтрально-сульфитного щелока в зависимости от того, какое основание — натриевое или аммониевое— использовалось при варке.

Плотность. Линейная зависимость плотности от содержания сухого вещества нейтрально-сульфитного щелока на натриевом основании существует до массовой доли сухих веществ 30— 40 %. При более высоком содержании сухих веществ плотность возрастает быстрее, чем это следует из закона пропорциональности. Влияние температуры на плотность выражается линейно

Продолжительность обработки, чае

Рис. 10.2. Влияние термообработки на степень распада гемицеллюлоз и вязкость нейтрально-сульфитного щелока:

/ — температура 170 °С; 2— температура 180 "С; 3 — вязкость водного раствора после осаждения гемицеллюлоз

для всего диапазона содержания твердой фазы в щелоке. При одинаковой массовой доле сухого остатка плотность щелока зависит от соотношения между неорганическими и органическими ве

страница 129
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142

Скачать книгу "Переработка сульфатного и сульфитного щелоков" (2.54Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
компьютерные курсы г.москва
пкс-7 олимп
Подставки под цветы купить
сушилки для обуви для производства

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)