химический каталог




Углеводы

Автор А.Н.Бочков, В.А.Афанасьев, Г.Е.Заиков

строение метилированных моносахаридов и, следовательно, положение в них метильных групп, можно выяснить, какими своими положениями эти моносахариды были связаны в исходной полисахаридной цепи. Все это можно проследить на примере метилирования растворимого ламинарина, фрагмент которого представлен на схеме (с. 53).

Метилирование полисахарида приводит к образованию его полного метилового эфира, не содержащего свободных гидроксильных групп. Последующий гидролиз дает смесь частично метилированных глюкоз (1-3).

Тетраметиловый эфир 1 не содержит свободных спиртовых гидроксилов и, следовательно, происходит из концевых остатков – тех, которые были в полисахариде только гликозильными. Поскольку в этом соединении в положении 4 имеется метильная группа, этот гидроксил не мог быть включен в цикл в исходном остатке.

Следовательно, этот остаток был не фуранозным, а пиранозным.

Триметиловый эфир 2 содержит один свободный спиртовый гидроксил в положении 3. Следовательно, эти

остатки находились внутри цепи и были привязаны к соседнему с ними гликозильному остатку (слева, при традиционной форме записи полисахаридных структур) связями 1?3. Наличие метильной группы при О-4 указывает на то, что эти остатки находились в полисахариде в пиранозной форме.

Диметиловый эфир 3 содержит два свободных спиртовых гидроксила. Из этого прямо следует, что к этому остатку в полисахариде было присоединено два гликозильных, т.е. что он служил местом разветвления (а значит, исходный полисахарид был разветвленный). А положение свободных гидроксилов указывает на положение их связей 1?3 и 1?6. Иными словами, становится ясно, что полисахаридная цепь построенная из 1?3-связанных остатков, разветвлена по положениям 6.

Таким образом, видно, что метод метилирования позволяет выполнить гораздо более детальный мономерный анализ полисахарида, установить не только природу моносахаридных остатков, из которых он построен, но и положения межмономерных связей в каждом остатке и даже тип структуры (разветвленный-неразветвленный). Следует, однако, помнить, что при всех своих достоинствах метод метилирования не есть прямой способ установить, какие атомы кислорода вовлечены в межмономерные связи и циклы. Это лишь метод, основанный на рассуждении от противного («поскольку этот гидроксил метилирован, он не был использован для образования гликозидных связей или циклов. Следовательно …»). А при таком способе могут возникать неопределенности. Мы не будем их здесь разбирать, а хотим только предупредить читателя об абсолютизации этого метода (рассуждение: «делали метилирование, значит есть структура», довольно распространено) и отослать его за подробностями к более специальной литературе.

Количественный анализ состава смеси метилированных моносахаридов, полученных из полисахарида, позволяет установить также среднуюю длину линейных участков цепи, или среднюю частоту разветвлений (по соотношению продуктов типа 2 и 3), а также оценить среднюю молекулярную массу полисахарида по соотношению продуктов типа 2 и 1 (для неразветвленных полисахаридов)*.

Мы видим, что метилирование – высоко информативный метод структурного анализа полисахаридов. Но тем не менее это всего лишь метод мономерного анализа, который в принципе, по самой сути, не может дать представления

о полной структуре полисахарида – последовательности звеньев, распределении остатков между различными участками цепей (например, в рассмотренном примере с ламинарином о распределении остатков между главной и боковой цепями), о конфигурации гликозидных связей. Здесь буквально реализуется та самая потеря исходной части связей, по поводу которой так зло иронизировал гётевский Мефистофель:

«…живой предмет желая изучить

Чтоб ясное о нем познанье получить

Ученый прежде душу изгоняет

Затем предмет на части расчленяет

И видит их, да жаль духовная их связь

Тем временем исчезла, унеслась!»*

Для восстановления утраченных характеристик структуры полисахаридов нужны принципиально другие методы, которые мы разберем в последующих главах. Но сначала надо рассказать о том, как устанавливают строение моносахаридов и их метиловых эфиров, т.е. о структурной концовке мономерного анализа.

УСТАНОВЛЕНИЕ СТРОЕНИЯ МОНОСАХАРИДОВ

Идентификация

Итак, осуществлен гидролиз полисахарида и получены составляющие его моносахариды или метилированные сахара. Теперь надо установить их строение. Задача эта все еще достаточно сложна и трудоемка (хотя и проще, чем установление строения самого полисахарида). Поэтому, прежде чем непосредственно браться за ее решение, следует подумать, нельзя ли установить строение …, не занимаясь установлением строения? Часто оказывается, что можно. В арсенале органической химии есть такой прием, который позволяет прийти к определенным выводам о структуре молекулы без ее последовательной экспериментальной расшифровки. Этот прием называется идентификацией вещества.

Научный потенциал, накопленный человечеством к сегодняшнему дню, состоит не только в огромных общих знаниях, могущес

страница 17
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60

Скачать книгу "Углеводы" (1.96Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
участки на новой риге без подряда до 50 км цена
обучение холодильное оборудования ижевск
ремонт гофр глушителей ford
курсы парикмахера в москве

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)