ппен предлагает следующую формулу:

aSio2 .107=38—1,0 (Л5ю-67),

21

где Asio — молекулярный процент кремнезема в стекле или глазури.

Для борного ангидрида:

"авл, -Ю7= 12,5(4 — ф) — 50, где ф — отношение суммарного числа молей окислов LiaO, Na20, К2О, СаО, ВаО к числу молей В203 (наличие MgO, ZnO и РЬО во внимание не принимается). Если ф> 4, то ав„о3 • Ю7 условно принимается постоянным и равным 50.

В случае одновременного присутствия в стекле (глазури) В2Оэ и А1203 коэффициент Ф определяется по формуле:

Ф = -

'А120,

'В3Оа

где амеао и аМео—суммарные молекулярные проценты одно: валентных и двувалентных окислов.

Для ТЮ2- ат,о, ' Ю' = 30—l,5(ASio,-50),

где A sio, — молекулярный процент кремнезема в стекле или глазури. Аналогичные формулы даны и для расчета аРЬ0 .

Расчет коэффициента линейного расширения глазури производится по общей формуле:

¦10'=—^ или *.ю7 = -+

_ai

юо"

В первой формуле состав выражен в молекулярных процентах (At ), а во второй—в числах молей (at). Последняя формула наиболее удобна для глазурей, состав которых приводится в молекулярных соотношениях. Значения at берутся из таблицы, а для окислов Si02, В203, ТЮ2 и РЬО, имеющих переменные значения расчетной константы, Как указывает В. П. Барзаковский [7], рассчитанные им по константам таблицы коэффициенты линейного расширения хорошо согласуются со значениями, полученными экспериментально.

Очень важно, что предложенные А. А. Аппеном константы построены на данных, полученных при более широком температурном интервале—до 400°, в то время, как константы, предложенные упомянутыми иностранными исследователями, относятся к более узкому участку температур—до 100°. Это важно потому, что для большинства стекол и для легкоплавких глазурей начало размягчения наблюдается уже при 450 — 550°, что, естественно, вызывает резкие изменения в коэффициенте расширения. Важно также и то, что таблица А. А. Аппена почти исчерпывает все компоненты, входящие в состав стекла и глазури, включая и красители. 22

Некоторое сомнение вызывает одно и то же значение констант линейного расширения для окислов железа и марганца, независимо от степени их окисления, что однако не имеет существенного значения, так как общее количество вводимых окислов железа и марганца незначительно.

Теплоемкость глазури может быть также вычислена по формуле аддитивности с хорошим приближением (до 1%). Значения величин теплоемкости лежат приблизительно в тех же пределах, что и у технического стекла и составляют 0,20 — 0,30 кал при температуре от 0 до 100°.

Теоретически вычисленная по формуле аддитивности теплоемкость глазури состава (в %): К20—1,5; Na20—2,5; СаО—5,0;

РЬО_14 0; А1203 — 7; SiO-— 60 и В2Оэ—10, представляется

в следующем виде: С = 0,1860 ¦ 0,015,+ 0,2674 • 0,025 + 0,1903 ¦ • 0,05'+ 0,0512 • 0Л4 + 0,2074! • 0,07+0,1913, -0,60+0,2272 ¦ 0,1.0= = 0,182 кал.

Значение теплоемкости глазури при низких температурах (до 100°) может быть использовано при вычислении коэффициента термического сопротивления, а также при расчетах теплопередачи, например, через глазурованные печные изразцы.

Иногда встречается надобность в определении теплоемкости глазури при высоких температурах, например, в случае определения количества тепла, потребного для расплавления фриттованной глазури, а также при составлении теплового баланса печи. Для вычисления средней удельной теплоемкости стекла (глазури) при высокой температуре в пределах от 0° до Р можно пользоваться с достаточной для практических целей точностью , следующей формулой:

С\— С + 2-0,0000751,

Где: с'0 — средняя удельная теплоемкость в интервале температур от 0° до Р; С —удельная теплоемкость при температуре до ши (вычисляется по формуле аддитивности). Пусть требуется определить среднюю удельную теплоемкость глазури указанного выше состава в пределах от 0 до 1400 . Подставляя в формулу известные величины, получим:

C0i400 = 0,182 + 2.0,000075-1400 = 0,392 кал.

Теплопроводность. Количество тепла, проходящего в течение t секунд через стеклянный брусок, имеющий поверхность. А см2 и толщину S см при температурах 7\ и Т2 на поверхностях,, выражается формулой

23'

где X —коэффициент теплопроводности стекла, может вычисляться сугубо ориентировочно по правилу аддитивности и выражается в кал/см ¦ сек • град. Коэффициент термического сопротивления характеризует устойчивость стекла (глазури) к резким колебаниям температуры.

Для вычисления коэффициента термического сопротивления стекла Шотт и Винкельман предложили следующую формулу:

F=*-l/T

аРГ dC '

где: F— коэффициент термического сопротивления стекла; : Р — сопротивление разрыву; ^ а — коэффициент линейного расширения; Е — модуль упругости; X —коэффициент теплопроводности; С — теплоемкость (кал/град); d —удельный вес стекла (глазури).

Эти параметры могут быть вычислены по правилу аддитивности.

4. МЕХАНИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА

Удельный вес глазурей