шивается в зеленый цвет. Окись марганца окрашивает эти глазури соответственно в фиолетовый и коричневый цвета.

В цинковых глазурях коричневая окраска, вызванная окисью никеля, при повышенном содержании окиси цинка переходит в пурпуровый, а затем—в синий цвет.

3. МОЛЕКУЛЯРНЫЕ И ДИСПЕРСОИДНЫЕ КРАСИТЕЛИ

Окись кобальта сообщает стеклу наиболее сильное избирательное поглощение. 0,1% СоО создает светопоглощение стекла белее сильное, чем значительно большие концентрации других красящих окислов.

Как видно из кривой поглощения света (рис. 6), кобальтовое стекло чрезвычайно сильно поглощает свет в оранжевой, желтой и зеленой частях спектра и обладает прозрачностью в крайней красной и фиолетовой его частях. Поэтому кобальт сообщает стеклу сине-фиолетовую окраску с красноватым оттенком.

Из хромистых соединений наибольшее практическое применение в качестве красителей глазурей имеют окислы хрома, калиевые и натриевые хроматы и бихроматы (Кг. Na2)Cr04, (Кг, Na2)Cr207. Хроматы и бихроматы ввиду относительно легкой растворимости пригодны только для фриттованной глазури.

Как видно из кривой поглощения света, максимум поглощения хромовых стекол находится в желтой и фиолетовой частях спектра, а наивысшая прозрачность лежит в зеленой его части. Избирательное поглощение хрома» значительно слабее чем кобальта, поэтому интенсивная окраска стекла (глазури) достигается при значительном содержании окислов хрома. Последние отличаются относительной неустойчивостью. Равновесие 2Cr03 ^ Cr203 -f--г-1,502 смещается в зависимости от характера газовой среды в ту или другую сторону и этим обусловливается пестрота хромовой окраски: Сг03 сообщает желтую, а Сг203—зеленую окраску.

Из соединений марганца применяются пиролюзит №п02 и марганцовокислый калий КМп04. Чаще применяется пиролюзит из-за его дешевизны и, главное, нерастворимости в воде, что очень важно для сырых глазурей. Красящим началом этих соединений служит окись марганца Мп203, которая образуется в результате термического разложения Мп02 или КМп04. Практически, однако восстановление Мп02 идет частично еще дальше— до закиси марганца МпО, которая окрашивает стекло в светло-фиолетовый цвет. Поэтому, а также в силу незначительного избирательного поглощения, для придания стеклу (глазури) бо-

38

лее темной окраски приходится вводить некоторый избыток Мп02 (4—6%), чтобы компенсировать потерю от частичного восстановления, которое всегда имеет место в газовой атмосфере печи, из-за наличия в продуктах горения большего или меньшего количества С и СО. При введении больших количеств пиролюзита (выше 6%) получаются люстро-подобные стекла с металлическим блеском.

Легкая восстанавливаемость окислов марганца 2Мп02^ ^Мп->О3<-:2МпО+0,5О2 вызывает пестроту в окраске глазури (стекла). Стекло, окрашенное марганцем, показывает максимум поглощения в зеленой части спектра и, наоборот, прозрачно для фиолетовых и красных лучей. Кривая поглощения сильно зависит от состава глазури (стекла). Например, бессвинцовая глазурь в присутствии калия окрашивается в розовый цвет, а в присутствии натрия она приобретает фиолетовый оттенок.

Окислы оюелеза отличаются еще большей неустойчивостью. Смещение равновесия 2Fe203?i4FeO+02 в ту или иную сторону вызывает самую различную окраску стекольного расплава. Поэтому, в зависимости от газовой атмосферы печи, стекло получает различные оттенки, обусловливаемые преобладанием FeO пли Fe2Oa: окись железа дает минимум поглощения в желтой части, а закись—в сине-зеленой части спектра.

Как уже отмечалось, окислы железа, марганца и хрома отличаются большей или меньшей способностью переходить из одной степени окисления в другую и вызывать различные оттенки в окрасках, в зависимости от газовой среды обжига. Указанные красители являются достаточно эффективными при окраске толстостенных стеклянных изделий. Применение же каждого из этих окислов в отдельности для окраски глазурей, толщина слоя которых составляет 0,10—0,20 мм, довольно ограничено. Для увеличения кроющей способности указанных окислов их обычно- применяют совместно в комбинациях: Fe203+Cr203+ +Mn02 либо Fe203+Mn02, либо Fe203+Cr203; часто применяют природный краситель—хромистый железняк FeO • Сг203. Явления поглощения, вызываемые комбинированным действием окрашивающих окислов, обусловливаются образованием соединений типа шпинелей, которые и обеспечивают вполне устойчивую равномерную коричневую окраску глазури (см. ниже).

Окислы никеля применяются главным образом в виде Ni203 и NiO, причем окрашивающим началом служит закись никеля, которая сообщает стеклу (глазури) разные цвета—от фиолетового до красно-коричневого, в соответствии с кривыми поглощения.

Уран, если он находится в стекле в виде иона уранила \20\+ у придает стеклу флуоресцирующую желто-зеленую окраску (в проходящем свете—желтую, в отраженном—зеленую).

Если уран содержится в виде ураната, то он окрашивает стекло в желтовато-оранжевый цвет без флуоресценции. Обычно

381

уран в силикатных стеклах (глазурях) присутствует в виде смеси уранила