химический каталог




Полярография в химии и технологии

Автор В.Д.Безуглый

имеров проводили в смесях бензол — метанол и бензол — гептан (40 : 60 по объему). Метанол и гептан добавляли в систему для снижения скорости растворения полимеров.

При облучении полистирола дозами порядка 5—10 Мрад образование сшивок приводит к тому, что пластины полистирола лишь набухают, но практически не растворяются в применяемых смесях растворителей, о чем свидетельствует также незначительное уменьшение максимума на полярографической волне кислорода.

В случае полиметилметакрилата наблюдалось увеличение степени подавления полярографического максимума с возрастанием дозы облучения, что связано с разрывом полимерных цепей полиметилметакрилата. Такие процессы обычно сопровождаются снижением молекулярной массы полимера, образованием концевых функциональных групп. Снижение молекулярной массы полиметилметакрилата в процессе облучения было подтверждено вискозиметрическими измерениями. В частности, при увеличении дозы у-облучения в интервале 0,8—10 Мрад молекулярная масса (средняя) полиметилметакрилата снижалась более чем в 10 раз. Аналогичный характер изменений наблюдался при облучении полистирола и полиметилметакрилата УФ-светом. Указанные процессы оказывают определенное (отрицательное) влияние на эффективность пластмассовых сцинтилляторов при их использовании в качестве датчиков радиоактивных И ультрафиолетовых излучений.

Таким образом, полярографический метод исследования растворимости позволяет судить о характере радиационно-химических превращений, происходящих в полимерах в процессе облучения. Этот метод может быть использован и для решения других задач, связанных с изменением свойств полимеров. Разработанную методику использовали для изучения изменения растворимости полимеров при их деструкции под влиянием различных факторов: температуры, света, радиоактивного излучения и т. д. [300]. В литературе встречаются методики, связанные с подавлением максимумов веществами, которые вымываются из пластмасс, для оценки возможности использовать эти вещества при характеристике безвредности пластмасс для живых организмов [84].

8

ПОЛЯРОГРАФИЯ В ИССЛЕДОВАНИЯХ БИОЛОГИЧЕСКИХ МАКРОМОЛЕКУЛ

8.1

ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИЕ РЕАКЦИИ БЕЛКОВ

В современной биохимии важным вопросом является исследование на молекулярном уровне механизмов различных процессов, обеспечивающих жизненные функции живого организма. Такие процессы, как окисление и восстановление, перенос электронов по цепи фотосинтеза и дыхательной цепи, сопряжение этого процесса с реакциями фосфорилирования и другими, протекают с участием белковых макромолекул как непосредственных носителей и катализаторов электрохимических реакций.

Обычно макромолекулы белков имеют сложную вторичную и третичную структуру. Поэтому при рассмотрении электрохимических свойств белков многими исследователями в первую очередь ставился вопрос о состоянии макромолекул на электроде и о последствиях тех реакций, которым доступны реакцион-носпособные группировки в таких макромолекулах на поверхности электрода. Этим вопросам посвящены многочисленные работы Г. Берга, И. Иванова, С. Г. Майрановского, Б. А. Кузнецова, М. Р. Тарасевича, X. Нюрнберга, Е. Палечека и др.

Наиболее четко вопросы электрохимических реакций белков в настоящее время разработаны Б. А. Кузнецовым в Институте биохимии им. А. Н. Баха АН СССР [11, с. 293; 329]. Кузнецовым, в частности, в ряде работ на основании анализа величин депрессии дифференциальной емкости двойного электрического слоя, а также данных, полученных другими методами, показано, что имеет место достаточно быстрая (для миогих белков за

234

235

время менее 2,5 с при концентрации 0,5 мг/мл) необратимая адсорбция молекул белка на ртутном электроде, которая сопровождается глубоким конформационным расплющиванием макромолекул до толщины 0,9—1,0 нм. Часть фрагментов полипептидных цепей, находящихся в монослое, под действием поверхностного натяжения вытесняется из двойного слоя.

Кроме конформационного расплющивания, необратимая адсорбция белков сопровождается их быстрой денатурацией, что подтверждается, наряду с электрохимическими исследованиями, также данными и других методов (эллипсометрии, ИК-спектро-скопии и др.). По данным Г. П. Шумакович и Б. А. Кузнецова, скорость денатурации превышает 10 с-1. Только в случае фос-форилазы имеет место небольшая задержка поверхностной денатурации (более чем на 5 с), что объясняется последовательными процессами денатурации двух субъединиц, одна из которых временно оказывается во втором слое. При этом, в отличие от Берга и других исследователей, которые высказывали мнение о сохранении нативной конформации белка (или небольшой обратимой денатурации) при адсорбции на ртутном капающем электроде, Кузнецовым показано, что и в случае адсорбции белков в условиях полярографических исследований на капающем электроде (время 0,5—7 с) имеют место такие же процессы, как и на стационарном электроде.

Белковые макромолекулы большей частью содержат цис-теиновые или цистиновые остатки, которые и являются электрохимически активными. В частно

страница 99
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109

Скачать книгу "Полярография в химии и технологии" (3.33Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
композитная черепица цена
сименс оф сайт
poets of the fall концерты 2017
билеты в театр сегодня

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(27.06.2017)