химический каталог




Полярография в химии и технологии

Автор В.Д.Безуглый

м спиртом, возможность применения полярографических максимумов 2-го рода для определения молекулярных масс полимеров была показана также на примере ацетатфталатцеллюлозы [163, с. 92]. Для этого полимера было предложено [325] использовать максимумы 1-го рода на волне кислорода. Однако, как видно из кривой на рис. 7.7, построенной по данным [163] значительной разницы в степени подавления кислородного максимума 1-го рода различными фракциями ацетатфталатцеллюлозы не наблюдается, что, по-видимому, связано с незначительной адсорбируемостью этого полимера в области потенциалов кислородного максимума.

Рис. 7.7 иллюстрирует влияние отдельных молекулярных фракций ацетатфталатцеллюлозы на максимумы 2-го рода на волне меди (3-10—3 М CuSOi) и на волне кислорода на фоне 1 М раствора КС1 в воде (концентрация молекул 6-10-3 %). Как видно из графика, и в этом случае степень подавления максимума снижается с возрастанием молекулярной массы полимера. Этот же график был использован для определения молекулярных масс отдельных фракций ацетатфталатцеллюлозы. Относительная ошибка в определении молекулярной мас

230

231

др. Растворимость полимеров можно контролировать различными методами: по плотности раствора, в который помещен исследуемый образец; по изменению массы образца полимера; путем титрования концевых групп растворенной части полимера; рефрактометрически (по изменению коэффициента преломления раствора) и др. Однако перечисленные методы пригодны не для всякой системы полимер — растворитель, они бывают недостаточно чувствительны в случае труднорастворимых полимеров и не всегда обеспечивают получение требуемых результатов. Так, статистическая обработка и сопоставление полученных результатов с помощью F- и г-критериев показали, что они различаются незначимо в случае полярографического и гравиметрического методов. Расхождение в результатах, полученных этими двумя методами, наблюдаются только при низких концентрациях полимера в растворе, что объясняется меньшей чувствительностью гравиметрического метода по сравнению с полярографическим. Например, при испарении 20 мл исследуемого раствора масса сухого остатка составляла «Ю-3 г. Ошибка в определении столь малой концентрации полимера путем взвешивания на обычных аналитических весах доходит до 10%, причем при более низких концентрациях полимера в растворе она составляет еще более существенную величину. В то же время при полярографическом методе, позволяющем определять от Ы0~5 до 8-Ю-6 г полимера в пробе, ошибка измерения составляет 5—6%.

Таким образом, как видно из сравнения полученных результатов, полярографический метод дает возможность определять концентрацию полимера в растворе с чувствительностью в 100 раз большей, чем гравиметрический метод. Если к тому же учесть, что гравиметрическое определение концентрации полимера требует большой затраты анализируемого раствора и сопряжено с длительностью эксперимента, то преимущества полярографического метода изучения растворимости полимеров становятся еще нагляднее.

В основу предложенного [300] метода положено свойство ПАВ, адсорбирующихся на поверхности ртутной капли капающего электрода, снижать величину полярографических максимумов (см. выше). При изучении степени растворимости полимеров полярографическим методом исследуется действие растворов, в которых испытываются образцы полимеров. Степень растворимости определяется по изменению высоты полярографического максимума, которое обусловливается адсорбцией растворенных молекул полимера и зависит от концентрации последних в растворе. Полярографический метод более прост и удобен для исследований, чем, например, гравиметрический, с которым сравнивали полярографические результаты, особенно для малорастворимых полимеров. Незначительное уменьшение массы образцов, почти неуловимое для гравиметричес

233

кого метода, хорошо заметно по изменению высоты полярографического максимума. В этой работе были изучены полярографическим методом изменения, происходящие под влиянием ультрафиолетового и Y-облучения в полистироле и полиметилметакрилате, которые применяются в качестве основы пластмассовых сцинтилляторов. Так как процесс облучения полимеров сопровождается образованием пероксидных и других функциональных группировок, укрупнением (сшиванием) или разрывом макроцепей, то, естественно, изменение растворимости облученных полимеров служило мерой радиационно-химических превращений, происходящих в полимерах в процессе облучения. Изменение растворимости указанных полимеров в выбранных системах растворителей контролировали по изменению высоты полярографического максимума на волне кислорода, что является результатом адсорбции на ртутном капающем электроде перешедших в раствор макромолекул.

Для облучения были приготовлены пластины из испытуемых полимеров толщиной в 1—1,5 мм. Облучение осуществлялось при интенсивности «1200 рад-с-1, в качестве источника УФ-све-та была избрана лампа ПРК-2. Образцы размещались на расстоянии 120 мм от источника УФ-света.

Исследование растворимости облученных пол

страница 98
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109

Скачать книгу "Полярография в химии и технологии" (3.33Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
ответственное хранение в москве
ремонт глушителей, наметкина
revol
кухонные ножи royal

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)