![]() |
|
|
Полярография в химии и технологиистает при переходе от фракций с большей молекулярной массой к фракциям с меньшей молекулярной массой. Это связано, в первую очередь, с увеличением концентрации низкомолекулярной фракции в ограниченно растворяющей полимер системе растворителей при одинаковой (по массе) общей концентрации полимера. Относительная ошибка определения молекулярной массы не превышает 8,5%. Полученные данные могут быть использованы для определения молекулярной массы полимеров. Исследовав действие фракций с известной молекулярной массой на величину полярографического максимума, можно построить градуировочный график для определения молекулярной массы неизвестного полимера. Изложенная методика приемлема не только для исследованных полимеров. При удачном подборе системы растворителей и деполяризаторов она может быть применена и для других высокомолекулярных веществ. Эту методику использовали также для определения молекулярной массы новолачной фе-нолоформальдегидной смолы [146, с. 54J. В качестве деполяризатора в этом случае был выбран катион Сиг+ в водно-спиртовом растворе КС1. Болевски и Любино [328] установили связь между степенью понижения кислородного максимума и молекулярной массой полиметакриловой кислоты, которая позволяет определять молекулярную массу этого полимера полярографическим методом. Недостатком приведенной методики с использованием максимумов 1-го рода является то, что эти максимумы проявляются в довольно узкой области потенциалов электрокапиллярного нуля ртути. В отличие от этого максимумы 2-го рода наиболее четко выражены в области потенциалов нулевого заряда, а при достаточно высокой концентрации электролита — в области потенциалов всей полярографической волны. Большинство ПАВ наиболее сильно адсорбируется в области потенциала нулевого заряда ртути и подавляет максимумы 2-го рода в нулевой области потенциалов уже при малой их концентрации. Это означает, что максимум 2-го рода более чувствителен к присутствию в растворе ПАВ, чем максимумы 1-го рода. В частности, на примере поливинилового спирта показана возможность применения максимума 2-го рода на волне меди для определения молекулярной массы этого полимера [326]. Для этого было получено восемь фракций поливинилового спирта с различной молекулярной массой . Одинако вые навески этих восьми фракций были растворены в одинаковом количестве воды, благодаря чему были получены растворы с одинаковой массовой концентрацией полимера, однако с различной молярной концентрацией. При добавлении к фону (1 М КС1 в воде +ЗХ Х10-* М CuS04) одинаковых объемов этих растворов оказалось, что происходит подавление максимума 2-го рода в различной степени в зависимости от молекулярной массы полимера. При этом эффект подавления максимума проявляется в довольно широком интервале потенциалов — от —0,6 до —1,7 В (рис. 7.5). На рис. 7.6 представлен график зависимости степени снижения высоты максимума (в %) от молекулярной массы отдельных фракций поливинилового спирта. Измерения высот волн с максимумами 2-го рода проводили во всех случаях при одном и том же стандартном потенциале. Как видно из этого графика, степень подавления максимума поливиниловым спиртом возрастает при переходе от фракций с большей 60 1 J - . —— 50 2 W 30 20 10 1 1 i 1 1 1 0 10 20 зо ад м-ю~д Рис. 7.6. Зависимость степени снижения максимума 2-го рода на волне иояа меди от молекулярной массы фракций поливинилового спирта: / — отдельные молекулярвые фракции; 2 — еефракциовироваеные образцы Рис. 7.7. Изменение степени понижения максимума 1-го рода на волне кислорода (/) и максимума 2-го рода на волне иона меди (2) в зависимости от молекулярной массы фракций ацетатфталатцеллюлозы молекулярной массой к фракциям с меньшей молекулярной массой. Относительная ошибка метода с использованием максимумов 2-го рода составляет ±4%. Для проверки возможности определения этим методом средней молекулярной массы отдельных полидисперсных образцов были составлены смеси из фракций с различной молекулярной массой и рассчитана средняя для этих смесей молекулярная масса. Исследование степени подавления максимумов 2-го рода растворами этих смесей показало, что точки, соответствующие среднему значению молекулярной массы взятых образцов (обозначены треугольниками), хорошо ложатся на градуировоч-ную прямую, построенную по данным для индивидуальных фракций. Поэтому можно считать, что этот метод может быть использован для определения молекулярной массы как фракционированных, так и нефракционированных образцов полимера. Этот вывод был проверен также путем сопоставления параллельных определений нескольких промышленных образцов поливинилового спирта, для которых молекулярные массы определяли как полярографическим, так и вискозиметрическим методом. При этом полярографические определения проводили и для образцов, которые предварительно не отмывали от остатков сульфата натрия*. Полученные в обоих случаях данные (табл. 29) показывают достаточно хорошее совпадение. Наряду с поливиниловы |
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 |
Скачать книгу "Полярография в химии и технологии" (3.33Mb) |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|