химический каталог




Полярография в химии и технологии

Автор В.Д.Безуглый

Имеется несколько работ и по применению полярографических максимумов для исследования высокомолекулярных соединений. В частности, на таком же принципе основан метод полярографического определения пектиновых веществ в пищевых продуктах и тканях хлопчатника (Маркман и Гороховская), столярного клея и мыльного корня в цинковых электролитах (Чечель и Попов), фотографической активности различных сортов желатины (Трусов), эмульгатора в эмульсионных полимеризатах производства игелита (Эме и Ладиш) и др.

Рушнак, Фукер и Кралик [323], изучая реакцию конденсации и кинетику деструкции макромолекулярных веществ, использовали полярографическую методику для исследования влияния их на максимумы кислорода. Эти же авторы представили данные по полярографическому исследованию зависимости между степенью гидролиза крахмала и высотой максимума на волне кислорода.

Связь между способностью подавлять максимум и степенью гидролиза была установлена и у других полимерных молекул — карбоксиметилцеллюлозы, гуммиарабика, желатины, агар-агара, ксантогената целлюлозы и т. д.

7.4

ОПРЕДЕЛЕНИЕ МОЛЕКУЛЯРНОЙ МАССЫ ПОЛИМЕРОВ

Фукер и Кралик, работы которых мы упоминали выше, выявили, что размер молекул играет основную роль в подавлении максимумов, благодаря чему, по их мнению, открывается возможность полярографического определения молекулярной массы, полимерных веществ [323]. Бединенд и Бушерль [324], исследуя зависимость между способностью подавлять максимумы на полярографических кривых и молекулярной массой некоторых полиэтиленгликолей, установили, что степень полимеризации технических полиэтиленгликолей может быть определена по их способности подавлять максимумы на полярографических кривых ионов свинца, никеля, меди. Эффективность подавления максимумов возрастает с повышением молекулярной массы полиэтиленгликоля.

Связь между молекулярной массой фракций диацетатмоно-фталата целлюлозы и способностью их растворов снижать полярографические максимумы была установлена также Рушна-ком с соавт. [325]. Была найдена также прямая зависимость между молекулярной массой отдельных образцов поливинил-пирролидона и степенью понижения максимума.

Полярографический метод был применен (см., например, [146, с. 92; 326]) для определения молекулярной массы полимеров и степени их устойчивости к действию некоторых растворителей [327]. Возможность использования полярографии

15* 227

i-7 ш-2 J-J i-4

\

Рис. 7.4. Зависимость степени понижения» кислородного максимума от молекулярное массы полистирола:

150

100

/ — первая серия: 2 — вторая серия; 3 — третья-серия; 4 — нефракционированныи образец; М — молекулярная масса полистирола

?ч I для определения молекулярной

"" массы полимеров изучали с приме

50

нением максимумов как 1-го, так и 2-го рода. -! I Как уже отмечалось, степень. \| подавления полярографических 20 hQ 60 Д/i % максимумов зависит от концентрации ПАВ. Учитывая это, а также различную растворимость отдельных фракций полимера с различными молекулярными массами в ограниченно растворяющей полимер системе растворителей, мы разработали метод определения молекулярных масс некоторых полимеров, ограниченно растворяющихся в бензол-метанольном растворе. В этой смеси растворяется только ограниченное число молекул исследуемого полимера определенной молекулярной массы, остальная его часть выпадает в осадок. Оставшиеся в растворе молекулы полимера, адсорбируясь на поверхности ртути, оказывают подавляющее действие на полярографический максимум на волне кислорода. Так как, согласно предлагаемой нами методике, каждый раз в электролизер прибавляется одинаковое количество полимера, то при переходе к фракциям с меньшей молекулярной массой в осадок выпадает все меньшая часть полимера. Таким образом, концентрация полимера в растворе увеличивается, что и увеличивает степень подавления максимума.

Методика измерений состоит в следующем: 2 мл 0,1 М раствора KI в смеси бензол-метанол (1 : 3) заливают в ячейку и записывают кислородный максимум. Затем к этому же раствору прибавляют 0,2 мл раствора фракции полимера с концентрацией 4 -10-2 %, тщательно перемешивают и вновь записывают полярограмму. Высота полярографического максимума (А) уменьшается в зависимости от молекулярной массы исследуемой фракции (рис. 7.4). Изменения высоты максимума (Aft) выражаются в процентах от его первоначальной высоты. При всех операциях следует тщательно устранять все возможные загрязнения, так как только при этом условии получаются воспроизводимые результаты.

На рис. 7.4 представлен для примера график, выражающий зависимость степени снижения кислородного максимума 1-го рода от молекулярной массы полистирола. Точки, относящиеся к нефракционированному предварительно полистиролу, также удовлетворительно размещаются на кривой. Аналогичные данные получены и для некоторых других полимеров — для поли-винилтолуола и полиметилметакрилата. Как видно из графика, степень понижения максимумов, а следовательно, и величины адсорбции поверхностно-активных молекул полимера, возра

страница 96
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109

Скачать книгу "Полярография в химии и технологии" (3.33Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
как регулировать ввертные петли
Компьютерная техника в КНС Нева - игровые видеокарты купить - кредит онлайн не выходя из дома в Санкт-Петербурге!
киркоров 13 ноября купить билет новосибирск
nadir кресло

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)