химический каталог




Полярография в химии и технологии

Автор В.Д.Безуглый

лектропроводность, Ом-1 см-1.

Плотность тока в максимуме должна быть пропорциональна квадрату концентрации и обратно пропорциональна корню квадратному из электропроводности раствора. Рядом исследователей (Попова и др.) эта зависимость была подтверждена экспериментально.

Отмеченные движения поверхности ртутной капли могут быть замедлены (или вовсе прекращены) вследствие целого ряда факторов.

1. Начало нового электрохимического процесса, который деполяризует электрод. В результате разница потенциалов в отдельных частях капли уменьшается, а значит, уменьшается и разница в поверхностном натяжении.

2. Изменение характера электрокапиллярной кривой, например за счет действия растворителя или поверхностно-активного вещества. В частности, при исследовании спирто-водных растворов KI, КВг и КС1 было установлено [321], что кислородные максимумы не появляются в двух случаях: а) если потенциал максимума электрокапиллярной кривой совпадает с областью потенциалов образования диффузионного тока для кислорода (причем речь идет о той части полярографической волны кислорода, которая по высоте близка к предельному диффузионному току) и б) если электрокапиллярная кривая имеет пологую форму с размытым в широкой области потенциалов максимумом, и потенциал восстановления кислорода совпадает с этой областью.

Природа аниона обусловливает как назначение потенциала электрокапиллярного нуля, так и форму электрокапиллярной кривой в неводных растворителях, с чем и связано различное влияние неводных растворителей на кислородные максимумы в присутствии различных анионов.

3. Образование пленки осадка гидроксида металла за счет реакции амальгамы с водой или при разряде ионов водорода на электроде, что ведет к подщелачиванию раствора у электрода.

4. Наличие в растворе ПАВ, гасящее действие которых связано с тем, что при различном поверхностном натяжении в различных местах ртутной капли движения происходят от мест с малым поверхностным натяжением, где поверхность растягивается, к тем местам, где натяжение больше и поверхность сокращается. Вместе с поверхностью ртути движется и прилегающий в ней слой раствора, в связи с чем в местах, куда перемещается поверхность ртути, скапливаются заряды прилегающего слоя и адсорбируются молекулы ПАВ, что приводит к понижению в этих местах поверхностного натяжения и соответствующим образом способствует прекращению движений поверхности ртути. Поэтому для подавления максимумов

15-477 в полярографии принято прибавлять к раствору различные ПАВ, действие которых проявляется, естественно, только в тех областях потенциалов, при которых эти вещества обычно адсорбируются. Явление подавления максимумов на полярографических волнах неоднократно применялось для определения поверхностно-активных веществ, (см., например, [1]).

Максимумы 2-го рода. В некоторых случаях (большая концентрация сопутствующего электролита, быстрое вытекание ртути из капилляра и т. д.) даже тогда, когда условия в растворе для капли таковы, что неравномерная поляризация ее отдельных мест устранена и максимумы 1-го рода возникнуть не могут, наблюдается предельный ток, значительно превышающий диффузионный; причины этого выяснены Крюковой (см. выше). Что касается применения полярографических максимумов 2-го рода в аналитической практике, то это вполне возможно, так как зависимость между концентрацией деполяризатора и силой тока в присутствии большого избытка постороннего электролита выражается прямой линией, как и при обычном диффузионном токе. Необходимо лишь поддерживать строго постоянной скорость и направление движения ртути. На основании явления торможения тангенциальных движений поверхности ртутной капли адсорбированными органическими молекулами Крюкова разработала оригинальный метод определения органических веществ в воде [322]. Метод состоит в том, что для обеспечения прохождения в цепи тока, величина которого зависит от эффекта торможения тангенциальных движений поверхности капли ртути, а значит и от присутствия ПАВ в растворе, принято проводить электрохимическое восстановление кислорода, присутствующего в растворе (в исследуемой, например, воде). При этом, с одной стороны,) сила тока максимума 2-го рода изменяется линейно с содержанием самого кислорода; с другой стороны, поскольку кислород восстанавливается при потенциалах менее отрицательных, чем происходит адсорбция большинства ПАВ, присутствие последних в растворе всегда хорошо проявляется. При этом степень загрязненности воды Крюкова предлагает выражать в виде суммы Л + lg р. Здесь

Л=(!М — О/См — U),

где fм — сила тока в чистом растворе; С — сила тока в исследуемом растворе; id — диффузионный ток при полкой остановке движений, например, в присутствии желатины; р — разбавление.

Кроме того, загрязнение воды может быть выражено в количествах условно взятого органического вещества, которое способно создать равноценное подавление кислородного максимума, при условии, что наклон кривой А — Igp для этого выбранного вещества близок к наклону кривой для исследуемой воды.

226

страница 95
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109

Скачать книгу "Полярография в химии и технологии" (3.33Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
куплю б у гераскутер
Магазин КНС цифровые решения купить компьютер в интернет магазине в Москве и с доставкой по регионам.
Pensofal PEN8612
холодильник zanussi zbb 47460 da ремонт

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(22.06.2017)