химический каталог




Полярография в химии и технологии

Автор В.Д.Безуглый

мещают в 6 М раствор НС1 и нагревают 3 ч при температуре кипения в колбе с обратным холодильником. После охлаждения полученный раствор нейтрализуют твердым КОН, затем к нему добавляют <=30%-й раствор формальдегида. Примерно через 30 мин аликвотную часть полученного раствора добавляют к фону (ацетатный буфер с pH = 6-i-7), после чего проводят полярографирование. В табл. 27 представлены потенциалы полуволн для шиффовых оснований, полученных из гидролизатов соответствующих полимеров. По этим данным возможна качественная идентификация отдельных видов полиамидов. При идентификации полиуретанов также необходимо детальное полярографическое изучение как продуктов пиролиза и их различных производных, так и их гидролизатов (табл. 28).

Как уже было сказано, все методы идентификации пластмасс требуют предварительного выделения высокомолекулярной части образца. Наибольшие примеси красителя, пластификаторов могут исказить картину при испытаниях пластмасс химическим методом. Но при полярографическом анализе эти примеси не мешают и можно обойтись без выделения высокомолекулярного продукта; полярографирование в большинстве случаев проводят при низкой чувствительности записывающего прибора и присутствие небольших количеств других полярографических активных веществ существенно не сказывается на результатах полярографических исследований.

В некоторых случаях для определения природы высокомолекулярного вещества одних полярографических испытаний оказалось недостаточно. Поэтому сведения о природе образца пластмассы следует дополнять результатами наблюдений за его поведением при сухой перегонке, а также данными химического анализа, рентгенографии, спектроскопии и другими исследованиями.

7.3

ИЗУЧЕНИЕ НЕКОТОРЫХ ФИЗИЧЕСКИХ СВОЙСТВ ПОЛИМЕРОВ

В вопросах, рассмотренных ранее, применение полярографического метода в полимерной химии основывалось на способности ртутного капающего электрода (как нуклеофильного реагента) взаимодействовать с химически активными электронофиль-ными группами исследуемых веществ. Это позволило, исходя из неодинаковой реакционной способности различных соединений, определять их природу, делать заключение об их количественных соотношениях в различных системах, используемых в полимерной химии, и т. д. Были также найдены возможности применения полярографического метода и для исследования некоторых физических свойств полимерных молекул. Это направление основано на знании гидродинамических свойств ртутной капли в сочетании с ее электрохимическими и электро

222

223

физическими особенностями. В первую очередь тут следует назвать свойство поверхностно-активных веществ, адсорбирующихся на поверхности ртутной капли-электрода, влиять на величину и характер полярографических максимумов. А так как одним из специфических свойств полимерных молекул является их поверхностная активность, то это и позволяет применить ртутный капающий электрод для определения некоторых физических свойств полимеров.

Полярографические максимумы на вольтамперных кривых возникают, как известно, вследствие появления определенных движений поверхности ртутной капли [I—3]. Благодаря тангенциальным движениям поверхности ртути происходит дополнительное размешивание жидкости и, следовательно, увеличивается подача восстанавливающегося вещества и поверхности •капли, т. е. величина предельного тока возрастает. От скорости этих движений зависит и величина части тока, превышающая диффузионный ток. Эта часть тока, по Фрумкину, определяется ?следующим соотношением:

lmlx — U-6,*nDU*er"tvl"x,

где v — скорость тангенциальных движений поверхности, независимо от причин, их вызвавших.

В зависимости от факторов, вызывающих тангенциальные движения ртути, полярографические максимумы разделяют на несколько видов: максимумы 1-го рода, связанные с неравномерной поляризацией поверхности капли ртути; максимумы 2-го рода, связанные с процессом вытекания ртути из капилляра. В настоящее время выявлены также и максимумы 3-го рода, которые обусловлены тангенциальными движениями, вызываемыми неравномерной адсорбцией органических веществ на поверхности ртутной капли; эти максимумы детально изучены в [319, 320], но применение их для исследования высокомолекулярных веществ еще не известно.

Максимумы 1-го рода имеют обычно форму острых пиков и в зависимости от того, при каких потенциалах они появляются (по отношению к максимуму электрокапиллярной кривой), могут быть как положительными, так и отрицательными. Как правило,, эти максимумы проявляются в результате какого-либо электрохимического процесса в разбавленных растворах сопутствующего электролита и практически отсутствуют, когда концентрация сопутствующего электролита больше концентрации восстанавливающегося вещества в 160—200 раз. Что касается зависимости высоты этого максимума от концентрации восстанавливающегося вещества, то до последнего времени тут не было определенной ясности. В соответствии с уравнением Фрумкина

/т.«=*"Ох1'!(2ц+Зц')1'2(пг'1:)!,

224 тде р, — вязкость раствора; ц/ — вязкость ртути; х — э

страница 94
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109

Скачать книгу "Полярография в химии и технологии" (3.33Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
композиция из кактусов купить
Компания Ренессанс деревянные лестницы готовые - продажа, доставка, монтаж.
кресло ex
Предлагаем приобрести в КНС Нева диагональ телевизора предоставив доставку по Санкт-Петербургу

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)