химический каталог




Полярография в химии и технологии

Автор В.Д.Безуглый

, поливинилформальэтилалю, поливинилбу-тиралю и др. Однако во многих случаях полярографический метод идентификации имеет явные преимущества перед обыч

ными химическими методами. Например, при испытаниях по-лиметакрилатов по обычной химической методике пользуются следующими данными: число омыления выше 200; деполимеризация при 300°С; выделение изомасляной кислоты (характерный запах) при восстановлении метакриловой кислоты1 амальгамой натрия или цинковой пылью. Таким образом, четких различий в характеристиках для бутилметакрилатаиметилметакрилата фактически нет. При полярографическом анализе полиалкилметакрилатов можно найти определенные числовые характеристики, а именно значения ?1/2 (например, разность потенциалов полуволны мономеров бутил- и метилметакрилата 0,15 В). Полиметилакрилат при идентификации химическим методом входит в ту же группу, что и полиметилметакрилат, и характеризуется тем же числом омыления, что и полиметакри-ловые эфиры (свыше 200), но, в отличие от последних, не имеет характерных реакций. Полярографический анализ поли-метилметакрилата дает вполне определенные характеристики (как непосредственно для продуктов сухой перегонки, так и для их бромпроизводных), отличные от аналогичных характеристик для полиметилметакрилата.

Рассмотрим еще один пример. Имеется группа пластических масс (каучук, полибутадиен, гуттаперча, полиизобутилен), которые имеют число омыления ниже 200, легко присоединяют бром, образуя труднорастворимые осадки, и характеризуются специфической рентгенограммой. Таким образом, четких числовых показателей для идентификации этих полимеров химическим методом практически нет. Необходимы дополнительные данные, в том числе рентгенографический анализ. Полярографическим методом для трех мономеров, соответствующих этим полимерам, как уже отмечалось, найдены вполне определенные значения ?\/2 их бромпроизводных.

Идентифицировать сополимеры обычно еще сложнее, чем гомополимеры. При определении сополимера метилметакрилата со стиролом нашли бы в таблице химических свойств данные, совершенно искажающие действительную картину. Для первого из мономеров, входящих в сополимер, число омыления выше 200, а для второго оно практически равно нулю. Очевидно, будет найдено какое-то промежуточное значение, которое характерно для совершенно другого вида полимера. Пластмасса на основе полистирола характеризуется при деструкции специфическим запахом мономера, а также температурой плавления бромпроизводного продукта пиролиза. Однако в случае сополимера с метилметакрилатом этими показателями воспользоваться нельзя, так как запах стирола смешивается с запахом метилметакрилата, который преобладает, а при бромировании образуется смесь бромпроизводных с неопределенной температурой плавления. Полярографическим методом указанный сополимер довольно легко идентифицируется (см.

220

табл. 26). Наряду со способами, указанными в этой таблице,, целесообразно использовать также реакции образования псев-донитрозитов и ртутьорганических производных мономеров, образующихся при пиролизе, с последующим полярографиро-ванием продуктов реакций. В некоторых случаях желательно проводить полярографическое исследование продуктов пиролиза в растворах диметилформамида. Это дает возможность получить полярографические волны для мономеров, восстанавливающихся в далекой отрицательной области потенциалов.

В последнее время предложена нами методика качественной идентификации различных видов полиамидов. В основу этой методики положена способность названных полимеров1 к кислотному гидролизу с образованием аминов или аминокислот и известная реакция конденсации аминосодержащих соединений с формальдегидом. Образующиеся в результате реакции» шиффовы основания благодаря наличию в их молекулах группы —N = CH— способны восстанавливаться на ртутном капающем электроде и образовывать полярографические разли

ТАБЛИЦА 27

Поведение образца при гидролиае

Поведение гндроли-зато прн введении формальдегида

Полярографические характеристики продуктов конденсации гидролизатов различных полиамидов с формальдегидом Фон: ацетатный буфер с рН— 6,0+6,2

—Я,д (В) соответствующего шиффова основания

Полннер

рас-через

Полностью творяется 10 мин Полностью творяется 15 мин Растворяется с трудом через 2— 3 ч, после охлаждения появляется взвесь

Едва заметное растворение, после охлаждения слабая опалес-ценция

Полностью растворяется через 1 ч. После охлаждения— смесь зернистых и пластинчатых кристаллов Растворяется через 10—15 мин.

1-я волна 2-я волна

рас-через

На дно оседает 0,822—0,844 1,ООО

белый кристалли- 1,028

ческий осадок

Обильная белая 0,965—0,955 — муть: почти мгновенно коагулирует

Появляется ела-0,818—0,828 0,970—

бая опалесценция 1,004

На дно оседает0,774—0,790 белый кристаллический осадок

Выделяется коа-1,003—1,034 гулировавшая белая масса

Обильная белая 0,960—0,990 муть, мгновенно коагулирует

221

чающиеся по форме волны с характерными значениями ?1/2. Образец полиамида по

страница 93
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109

Скачать книгу "Полярография в химии и технологии" (3.33Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
щит управления acv-du-v11 цена
шкаф управления отоплением
итальянская мебельная фурнитура в москве
менсон в москве

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(27.06.2017)