химический каталог




Полярография в химии и технологии

Автор В.Д.Безуглый

рования судят по реакции с иодидом калия. Для этого отбирают небольшие порции реакционной массы и прибавляют их к раствору KI, содержащему крахмал. При наличии свободного брома раствор синеет. По окончании бромирования следует нейтрализовать содержащуюся в реакционной среде бромоводородную кислоту и удалить избыток брома, для чего прибавляют 5%-й раствор аммиака в 80%-м метаноле в присутствии метилового красного (при высокой кислотности среды результаты полярографирования могут быть искажены). Полученный раствор продуктов бромирования полярографируют на фоне 0,1 М раствора LiCl в 5%-м метаноле. Определяют потенциалы полуволн полученных продуктов и сравнивают их с табличными данными.

В некоторых случаях продукты бромирования образуют полярографические волны при потенциалах, близких к нулю (акрилаты, метакрилаты), и поэтому Ej/2 для них при обычной катодной поляризации не могут быть определены. Иногда волна восстановления вообще отсутствует, хотя бром легко поглощается раствором (полистирол). В таких случаях проводят анодно-катодную поляризацию. Однако в анодной области потенциалов вблизи нуля наблюдается анодная реакция раство

217

рения ртути в присутствии брома, мешающая полярографиро-ванию. Чтобы избавиться от бромид-ионов, раствор разбавляют водой и продукты бромирования экстрагируют серным эфиром. Эфирный экстракт отделяют, промывают два-три раза дистиллированной водой (до отрицательной реакции на бромид-ион). Эфир удаляют выпариванием, а остаток растворяют в метаноле и полярографируют на фоне сульфата лития (0,05 М раствор в 50%-м метоноле), применяя анодно-катод-ную поляризацию.

Нитрование продуктов перегонки проводят следующим об

разом. К 5 мл раствора прибавляют 4,5 мл нитрующей смеси.

(5 объемов концентрационной серной кислоты и 4 объема кон

центрированной азотной кислоты). После остывания содержи

мое постепенно при охлаждении льдом разбавляют 25 мл дис

тиллированной воды. Из этой) смеси нитропродукты экстраги

руют эфиром. Полярографировать непосредственно полученный

раствор нельзя ввиду его высокой кислотности. Эфирный экст

ракт отделяют, промывают 5%-м раствором щелочи, затем

3 раза водой. Эфир удаляют, а остаток, содержащий нитропро

дукты, растворяют в метаноле. Раствор полярографируют на

фоне 0,1 М раствора LiCI в 50%-м метаноле. Значения потен

циалов полуволн сравнивают с данными таблицы, полученны

ми по описанной методике (см. табл. 26). На рис. 7.2 пред

ставлены результаты полярографировании продуктов сухой

перегонки полиметилметакрилата и полистирола, на рис. 7.3 —

результаты полярографировании бромпроизводных продуктов

сухой перегонки полиэтилена, полиизобутилена и натурального

каучука. Для примера остановимся на двух последних. Про

дукты сухой перегонки полиизобутилена и натурального каучу

ка не восстанавливаются на ртутном капающем электроде.

Однако их бромпроизводные полярографически активны (см.

рис. 7.3). Бромпроизводные продуктов гидролиза полиизобути

лена дают четкую полярографическую волну с ?1/2=—1,08 В.

При анализе натурального каучука полярограмма бромпроиз

водного состоит из нескольких волн: небольшой растянутой с

?1/2=—0,6 В и большой, также растянутой, состоящей из двух

близко прилегающих друг к другу волн с Е'1/2=—1,18 В и

Ј 2,i/2=—1,42 В. Потенциал полувол

ны для одного бромпроизводного про

дукта пиролиза полиизобутилена

примерно совпадает с найденным

?1/2 для бромпроизводного изобути

лена (—1,0 В). Таким образом, по

видимому, главным продуктом де

струкции полиизобутилена является

изобутилен.

Рис. 7.1. Пробирка дли сухой перегонки полимеров

Рис. 7.3. Подпрограммы бромпроизводных продуктов деструкции полиэтилена (/), полиизобутилена (2) и натурального каучука (3) Цифры на кривых — значения EJft

Применение приведенной выше методики для ряда полимеров дает хорошие результаты и позволяет сравнительно легко и надежно идентифицировать полимеры. Однако полярографический метод идентификации нельзя, конечно, считать единственным и универсальным методом, позволяющим полностью решить сложный вопрос о химической природе высокомолекулярного соединения. В некоторых случаях этот метод малоэффективен, например для поликапролактама, образующего при деполимеризации капролактам, не восстанавливающийся на ртутном капающем электроде и не присоединяющий брома. Получающийся нитропродукт не может служить надежным и единственным показателем для идентификации данного полимера . Аналогичная картина наблюдается также для полиуретана и ацетилцеллюлозы. В этих случаях определение) по описанной методике фактически должно сводиться к наблюдению за поведением образцов при сухой перегонке, а также к исследованию некоторых специальных свойств раствора, продуктов сухой перегонки.

Следует также заметить, что для некоторых полимеров не удается выявить четких различий в полярографических характеристиках представителей одной группы, содержащей один и тот же основной компонент. Это относится, например, к поливиниловому спирту

страница 92
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109

Скачать книгу "Полярография в химии и технологии" (3.33Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Купить дом в Мартемьяново без бассейна
шторки для душевого поддона huppe
обвязка приточной машины цена
кресло 999

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.02.2017)