ы получения бромпроизвод-ных, пригодных для полярографирования, тщательно разработаны Пановой и Рябовым [171]. Найденные значения Е1№ продуктов сухой перегонки, а также их производных для известных видов полимеров сведены в специальные таблицы (см. табл. 26), с данными которых можно сравнивать характеристики, полученные в результате полярографического исследования неизвестных образцов пластмасс. Таким образом, полярографические показатели могут служить основными характеристиками для определения природы полимеров. Дополнительными характеристиками должны служить поведение образца при сухой перегонке; а также рН раствора продуктов перегонки и поведение раствора при бромировании и нитровании (время, за которое завершается процесс).

Методика определения вида полимера может быть представлена следующей схемой. Образец пластмассы 1—1,5 г после предварительного удаления из него пластификаторов; красителей, наполнителей и других компонентов (что достигается путем отмывания растворителями или, наоборот, растворением образца пластмассы в подходящем растворителе с последующим высаждением полимера), подвергают сухой перегонке, нагревая его в пробирке или в специальном приборе (рис. 7.1) на пламени спиртовки, температура которого отно

208

14—477

20»

ТАБЛИ

Поведение полимеров при пиролизе и потенциалы их бром-, нитро- и

ЦА 26

полуволн продуктов сухой перегонки различных полимеров, ртутноацетатных производных

Предполагаемые продукты пиролиза

про- про

дуктов дуктов

брониро- нитро

вания

вания

Поведение при пиролизе

Характеристика продуктов пиролиза

Характер протекания реакции бронирования

Характеристика продуктов нитрования

Полиэтилен низкого давления

Полиэтилен высокого давления

Полипропилен Полиизобути-лен

НС1 и др.

Композиция ПОВ-30

Поливинил-хлорид

Поли винил и-денхлорид

Игелит (соло- НС1 и др. ли мер винилхлорида с винила цетатом)

ВХ-НАК-60 HCi и др.

Полистирол СеН5—СН = СН2

1,11 0,95 0,44

1,14

0,66 0,44 1,02

0,15 1,00

0,19 1,05 0,45 0,17 0,67 0,45 1,01 0,98

0,78

0,79 0,44 1,06

+0,30

0,80— —0,82

0,98— 1,00

— 0,65

1,20

0,05 0,38

+0,30

2,34 +0,14

(фон (Фон

N(C2H5)4l) Li2S04)

Образец плавится с Раствор почти Протекает выделением трудно бесцветный, иног- быстро отгоняемых летучих да слегка мутный, паров. При охлажде- рН=5—6 нии остатка образуется хрупкая масса, напоминающая парафин

То же То же То же

Раствор бесцве- » тен, по запаху напоминает петро-лейный эфир

Раствор почти » бесцветный, слегка мутный, с характерным запахом петролейно-го эфира

Водные пироли- Не бромирует

заты разных от- ся

тенков, в основ

ном — желтая

эмульсия; рН«*1

То же То же

Запах резкий, с » оттенком жженой резины. Остаток — хрупкая масса коричневого оттенка Запах резкий с » оттенком миндаля (горьковатый)

Раствор прозрач- Протекает ный, бесцветный с быстро характерным запахом стирола

Желтого цвета, при экстракции эфиром водный слой становится прозрачным

То же

Желтого цвета, легко экстрагируется эфиром

Полярографируют на фоне ацетатного буферного раствора с рН=6-г-6,2 в 50%-ном метаноле То же

Окрашены в желтый цвет, хорошо растворимы в эфире, в спирте частично

210

14*

211

Продолжение

Предполагаемые продукты пиролиза

продук- про

тов дуктов

брониро- нитро

вания вания

Поведение при пиролизе

Характеристика продуктов пиролиза

Характер протекания реакции бронирования

Характеристика продуктов нитрования

Сополимер СцН5—CH=CHs

стирола с ме- СН2=С(СНа)СООСНа

тилмет акр пла

той

?Полиметилмет- СНг=С(СНз)СООСНз

.акрилат

ТЛолибутилиет- CH!=C(CHj)CO0C4Ha

якрилат

Аминопласт —

1,85 2,40

1,85

2,00 2,00

+0,14 (фон — LijSO,)

+0,15 (Фон LijSO.)

+0,02

1,00 0,40

1,10 — 1,00 —

Раствор прозрач- Сначала ный, бесцветный, с быстро, затем запахом стирола медленно

То же

То же

Образец остается бес- Раствор прозрач- Бромирование Раствор нитро-цветным, выделяет ный, бесцветный, происходит в продуктов лишь летучий мономер имеет неприятный течение не- слегка окрашен

скольких часов

То же

запах То же

В течение пиролиза Раствор окрашен в Бром не по- При экстрагиро

происходит бурное коричневый цвет, глощается вании коричневая

выделение газооб- прозрачен, имеет окраска не пере

разных продуктов, запах аминов ходит в эфирный

Остаток — твердая экстракт

спекшаяся масса

•Фенопласт

СвН5ОН и др.

Ацетилцеллю-лоза

Этилцеллюлоза —

Целлофан

1,76

от 1,90 до 2,10

2,05

1,78 0,90 —

0,49 0,78

0,53 0,59 0,78 1,41

1,78 0,66

— 0,62

Вначале происходит выделение газов. При дальнейшей нагревании отгоняется коричневая жидкость. Остаток — темная твердая масса

Вначале происходит обильное выделение густых белых паров, а позже — коричневой жидкости. Остаток — твердые комки черного цвета

При нагревании вначале выделяются белые пары, затем — коричневая жидкост