химический каталог




Полярография в химии и технологии

Автор В.Д.Безуглый

77

жение их сцинтилляционной эффективности примерно на 50%. В известной нам литературе до наших работ не было однозначного ответа на вопрос, чем обусловлено такое ухудшение сцинтилляционных характеристик, так как применявшиеся в основном оптические методы позволяли проследить только за суммарным эффектом. Контролировать же раздельно изменения, происходящие в полимере и в люминесцирующих добавках при различных воздействиях, с помощью оптических методов не удавалось. Применение полярографии позволяет непосредственно контролировать изменение концентрации люминофоров независимо от основы сцинтилляторов (табл. 25 и рис. 6.11) и, таким образом, дает возможность выяснить некоторые вопросы механизма процессов, происходящих при старении сцинтилляторов.

Как видно из рис. 6.11, во всех случаях наблюдается снижение полярографических волн при возрастании дозы облучения (при увеличении времени облучения) и, следовательно, снижается содержание люминофоров во времени. Сопоставление кривых показывает, что устойчивость молекул люминофоров существенно зависит от природы их базисных структур: наибольшая устойчивость наблюдается в случае дифенильных производных этилена и оксадиазола, а меньшая — в случае производных оксазола, и наиболее легко повреждаются молекулы, содержащие в качестве базисной структуры пиразоли-новое ядро. С другой стороны, при одной и той же базисной структуре на устойчивость люминофоров оказывают влияние и заместители, причем наибольшее влияние заместителей проявляется в случае производных АЛпиразолина.

Что касается влияния среды на фотоустойчивость, то, как видно из табл. 25, большая устойчивость наблюдается в толуоле, чем в гептане. По-видимому, в случае толуола большую роль играет повышенное по сравнению с гептаном поглощение энергии непосредственно растворителем.

Особый интерес представляет изучение полистирольных растворов люминофоров. Как видно из табл. 25, в полистироле исследованные люминофоры обладают более высокой радиационной устойчивостью, чем в жидких растворах. Даже при дозах 1—10 Мрад содержание производных этилена и оксазола практически не изменяется, а в случае производных пира-золина эти изменения очень малы. Так как сцинтилляциокные характеристики в этих случаях снижаются очень резко, это позволило нам сделать вывод о том, что радиационное повреждение полистирола обусловлено в основном изменениями, происходящими в полимерной основе.

В работе [300] было показано, каким образом можно использовать полярографический адсорбционный анализ для изучения изменений характеристик полимеров при различных воздействиях (растворимости, молекулярной массы и др.).

200

7

ПОЛЯРОГРАФИЧЕСКОЕ ИССЛЕДОВАНИЕ ПОЛИМЕРНЫХ МОЛЕКУЛ

7.1

ОПРЕДЕЛЕНИЕ ФУНКЦИОНАЛЬНЫХ ГРУПП И ХАРАКТЕРА СВЯЗЕЙ В ПОЛИМЕРАХ

Полярография может быть использована для исследования состава полимерных молекул, в том числе для определения отдельных элементов и функциональных групп, входящих в молекулу высокомолекулярного соединения, а также для изучения некоторых реакций, протекающих с участием макромолекул [11, с. 278]. Терентьева с сотр. [11, с. 283] показали возможность идентификации около 20 элементов с помощью полярографического метода. Методика полярографического элементного анализа состоит в направленном частичном окислении веществ [11, с. 278, 301], либо в предварительной полной минерализации исходного соединения с последующим полярографическим исследованием образующихся продуктов.

Предложен метод определения крахмала путем его предварительного гидролиза концентрированной НС1 [302]. В процессе гидролиза наряду с другими продуктами количественно образуется полярографически активный 5-гидроксиметилфур-фурол, волна которого и служит для аналитического определения.

Разработанный Прозаком [303] метод определения хлорэ в сополимерах винилхлорида основан на полярографировании водного раствора продуктов сжигания образца в кислороде на фоне 0,05 М серной кислоты. Содержание хлора рассчитывают по высоте анодной волны хлора в соответствии с градуировочный графиком, построенным по растворам хлорида калия известной концентрации.

Имото с сотр. [304] определяли полярографическим методом количество карбоксильных групп в поливиниловом спирте, полученном после омыления поливинилацетата. Была показана возможность определения в поливиниловом спирте группы типа гликоля-1,2. С этой целью поливиниловый спирт обрабатывали периодатом, избыток которого определяли полярографическим методом. Наличием в поливиниловом спирте 1,2-глико-левых групп было объяснено присутствие в поливинилацетате поперечных связей. Эти же авторы показали возможность определения количества двойных связей в поливинилацетате и поливиниловом спирте. Полярографическое определение двойных связей в полиэфирных смолах предложено в [305]. Для проведения анализа полиэфирную смолу обрабатывают смесью, состоящей из 50% этилацетата, 25% этанола и 25% 1 М водного раствора НС1, затем полярографируют полученный раствор. Общую ненасыщенность выражают в процентах малеи

страница 86
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109

Скачать книгу "Полярография в химии и технологии" (3.33Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курс обучения по газовым котлам
Не определено
записаться на курсы массада в г. благовещенск
чайники из нержавеющей стали для газовой плиты

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(07.12.2016)