вном различных аминов и амидов, а также гидрохинона, — сделали вывод, что-чем легче окисляется антиоксидант, тем лучшим стабилизатором резин он является.

Алифатические и ароматические амины, которые, как уже-указывалось, часто применяются в качестве антиоксидантов, могут быть определены косвенным полярографическим методом [см. 277, с. 133]. В основу этой методики положено влияние аминов на высоту первой волны ароматических нитросо-единений в диметилформамиде, которое носит линейный характер.

Усвяцов с сотр. [278] разработали методику вольтамперо-метрического окислительного титрования я-аминодифенилами-на и его N-производных, применяющихся в качестве антиоксидантов в производстве полимерных материалов. Разработан метод полярографического определения производных бензофенона.

ТАБЛИЦА 18

по., в

Потенциалы окисления термостабилизаторов (ПОс) — производных фенола и периоды индукции (т() окисления полиэтилена в их присутствии

гам и

0,95

0,92

0,93

0,91

0,88

0,86

0,80

0,82

0,75

0,80

0,67

0,73

0,61

0,65

0,64

0,69

0,65

0,91

0,74

0,70

0,67

0,58*

0,60

рис. 6.6

35 24 8

35 80

100 100

36 180 200 20 40

1 СвН5ОН

2 4-СН3—СаН4ОН

3 4-[С (CHs),—CHj—C(CH3)J— CaHtOH

4 4-[СвН5-С(СН3)г]-СН,ОН

5 4-C(CHs)a—CBH,OH

6 2-СН3-4-С(СН3)3—CHsOH

7 2-С(СН3)з-4-СН»—СеНаОН

8 2-СНа-4-СвН6—С6Н3ОН

9 2-C6H5-4-CHj— СвН3ОН

950 600 400

10 2-СН (СНз) г-4- [СНСН3 (С»Н,) ]—С«НаОН

11 2-ГСН(СН3) (С6НБ)]-4-СН3-СзН3ОН

12 2-[СНСНз(СеНв) ]-4-[С(СН3)2СвН6]-СвН,ОН

13 2,6-Ди[С(СН3)з]-4-СН8— С„Н,ОН

14 2-С(СН3)3-4-СН3-6-[СНСН3(С6Н,) ]—C.HsOH

15 2,6-Ди [СНСН3 (CHs) 1 -4-СН3-СН,ОН

16 2-OCHj—СвН.ОН

17 2-OCH3-4-[CHCH3(C,Hs) ]—C,HsOH

18 4-[СНСНз(С«Н5) ]— CH4OH

19 2-CHa-4-[C(CH3)2(2-CHs-C,H4OH) ]-СН3ОН

20 [2-ОН-5-СНз-3-С(СНз)з—CaHjJsS

21 2-OH-3-CH2CeH5-5-CH3bS

22 2-OH-3-C(CHi)!CHB-5-CHs]2S

23 3-CH3-4-OH-5-C(CH3)3]2S

применяющихся в качестве светостабилизаторов в стеклопластиках [279].

Точно так же можно считать возможным определение различных солей органиче- so ских кислот и металлов — меди, хрома, цинка, свинца и др., которые иногда используются

как стабилизаторы. Методик о,2 о,ч о,в о,в i,o

непосредственного определе- по в '

ния этих солей в мономерах "'

и полимерах еще очень мало, однако все эти соли восстанавливаются на ртутном капающем электроде, дают хорошо выраженные волны, которые могут быть использованы для количественного определения их в мономерах и полимерах. Например, описано полярографическое определение свинца в поливинилхлориде (метод Гейма), тетрафенилолова в поливи-нилхлориде (метод Шредера и Мальца) и др. Последняя методика заключается в последовательной обработке поливинил-хлорида сначала концентрированной H2SO4, а затем концентрированными HN03, НС1 при нагревании. При этом тетрафенил-олово переходит в соль олова (IV), которую и полярографируют на фоне 4М NH.C1+10% НС1 (1:1).

Щ

При применении нами этой методики для определения тет

рафенилолова в полистироле оказалось, что в начале подпро

граммы образуется очень большая волна, мешающая опреде

лению олова (по 2-й волне). Как выяснилось, первая волна

соответствует восстановлению продукта нитрования бензольно

го кольца и образуется даже при обработке чистого полисти

рола за счет нитрования остаточного мономера. Поэтому для

определения тетрафенилолова в полистироле обработку следу

ет проводить смесью 30%-й Н202 и концентрированными кис

лотами H2SO4 и НС1 и полярографировать на фоне 4 М

H2SO4+10% НС1 (1:1). В этих условиях наблюдается

хорошо выраженная волна, соответствующая восстановлению

иона Sn + (рис. 5.6). Аналогичным методом можно определять

содержание Cd и Zn в полистироле и поливинилхлориде. Мож

но полярографически определять и различные органометалли

ческие стабилизаторы в полимерах, например в поливинилхло

риде по методике Керна и Вагона. 1

12-477

Представляет интерес также возможность определения серы, иногда применяемой в качестве стабилизатора в различных мономерах, например в стироле. Хотя в этом случае не имеется конкретных методик, однако данные о восстановлении серы, например, на фоне 0,1 М НАс+0,1 М NaAc (бензол — метанол) [2, с. 515] показывают возможность применения полярографии и в этом случае. Элементная сера образует хорошо выраженную волну также и на фоне пиридинацетатного буферного раствора (?1/2=—0,72 В). На этом фоне, в частности, сера определялась полярографически по методу Куты в резине (для экстракции применяли пиридин). Поэтому указанный фон может служить удачной средой и при определении серы в других мономерных и полимерных системах. Можно также растворять полимеры в бензоле, а затем полярографировать серу в спирто-бензолводной среде в присутствии НАс и NaAc.

В уже упоминавшейся работе Турьяна с сотр. [241J представлен полярографический метод определения элементной серы (ингибитор термополимеризации) в смесях 2-метил-5-эти-нилпиридина и 2-метил-5-винилпиридина: (фон — ацетатный буферн