химический каталог




Полярография в химии и технологии

Автор В.Д.Безуглый

гидрохинона в метилметакрилате и других мономерах в качестве фона рекомендуется также фосфатный буфер с рН = 7 (Такэути) или 0,1 М раствор ацетата натрия в смеси безводного спирта с ледяной уксусной кислотой (Такэути и Такаяма). Гурвич и Когодовская [79, с. 71] при определении гидрохинона в стироле, метилстироле, эфирах акриловой и метакриловой кислот использовали в качестве фона ацетат натрия в метаноле.

Определение гидрохинона проводили и в других мономерах, например в винилацетате. С этой целью использовали косвенный метод [275]: гидрохинон предварительно окислял» до бензохинона, который образует полярографическую волну, получаемую с помощью квадратно-волновой полярографии, с Ei/2——0,5 В (отн. ртутного анода) на фоне 1 М аммиачного буферного раствора. Высота этой волны пропорциональна концентрации гидрохинона в растворе в интервале 0.2— 2,5 мкг/мл.

Ряд веществ, применяющихся в качестве стабилизаторов, таких, как гидрохинон, пирокатехин, л-фенилендиамин, на фоне 1 М H2S04 образуют хорошо выраженные анодные волны, высота которых пропорциональна концентрации указанных соединений в растворе. Благодаря легкости их окисления для количественного определения может быть использовано амперо-метрическое титрование с помощью Ce(S04)2 (титрант) в 1М H2S04. Триметилгидрохинон на фоне ацетатного или фосфатного буферного раствора образует полярографическую волну с ?1/2 на 200 мВ более отрицательным, чем Јi/2 гидрохинона (Тихомирова и сотр.).

Кроме гидрохинона и его производных, полярографическую активность проявляют и другие хиноиы, использующиеся также в качестве стабилизаторов (бензохинон, толухинон и др.). Они образуют волны при потенционалах от +0.015 до 0,20 В и могут быть количественно определены в полимерных и мономерных системах. Описан метод определения антрахинона в диэлектриках [79, с. 235], к которым его прибавляют в качестве стабилизатора, замедляющего разрушение конденсаторов, пропитанных этими диэлектриками (хлорированные дифенилы, хлорированный нафталин и нефтепродукты). Предложенный метод определения антрахинона в пропитках основан на его полярографировании в смеси хлороформа с метанолом (3:2), содержащей в качестве электролитов MgCk и НС1 (последняя добавляется для смещения волны антрахинона к более положительным значениям для ее лучшего отделения от волны хлорпроизводных). Полярографический метод в данном случае имеет существенное преимущество перед другими методами (например, Чпектрофотометрическим и гравиметрическим), которое состой* в его универсальности при использовании его для различных упропиток.

Разработана' .также методика полярографического определения грег-бутилпирокатехина в стироле, применяющегося в качестве ингибитора в этом мономере [146, с. 84]. Метод позволяет определять до 0,0005% трег-бутилпирокатехина в стироле с относительной ошибкой ±8%. Продолжительность одного определения 15 мин.

Турьян [241] с целью определения метола — ингибитора полимеризации 2-метил-5-винилпиридина — использовал анодную волну метола на фоне 0,05 М LiNOe в 70%-м этаноле (?1/2 = —0,020 В). Чувствительность определения 1-10—3 % - Точность не ниже ±10% (отн.). Различные нитросоединения, которые также могут быть использованы в качестве ингибиторов (о-нитрофенол,, 2,4-динитрофенол, 3-нитробензол* и др.) многократно исследовались полярографически [1; 3; 180] и могут быть определены количественно.

Можно также проводить полярографическое определение сс,Р-ненасыщенных кетонов [3; 179], азометинов [3; 69; 179; 265, с. 41], аминов [3; 13] и других веществ, применяющихся в качестве стабилизаторов полимеров.

Определенный интерес представляют результаты полярографического определения потенциалов окисления различных стабилизаторов — антиокислителей, которые добавляются в качестве ингибиторов окисления к различным пластическим массам. В числе этих веществ используют алкил- или диал-килфенолы и др. В литературе были неоднократные попытки сопоставить свойства стабилизаторов (алкилфенолы, амины и др.) с их потенциалами окисления (ПО). Измеренные [276] потенциалы окисления ряда алкил-, алкиларил- и тиобисалкил-фенолов (табл. 18), применяемых в качестве стабилизаторов при термоокислительной деструкции полиэтилена, показали, что указанная выше связь между ПО и, например, периодом индукции п действительно существует (рис. 5.5). Однако, как следует из этого исследования, сопоставлять ПО и стабилизирующие свойства веществ можно только для узкого ряда соединений. Например, при сопоставлении ПО и т,- только для рядов алкил- и алкиларилфенолов коэффициент корреляции равен 0,84, что свидетельствует о зависимости, близкой к линейной. Поэтому внутри ряда родственных соединений на основании ПО (измеряемых сравнительно легко и быстро) можно сделать предварительное заключение об антиокислительных

174

175

свойствах веществ без введения его в полимер и длительных испытаний. Малышева и Соколов [30, с. 86], изучавшие полярографическим методом эффективность органических стабилизаторов для полимерных материалов — в осно

страница 76
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109

Скачать книгу "Полярография в химии и технологии" (3.33Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
жанна гарибян
жестянка в королеве без покраски
детский ортопедический матрас размеры
металлическая мебель

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(21.08.2017)