химический каталог




Полярография в химии и технологии

Автор В.Д.Безуглый

чета пользуются формулой

с = <*т (5.6)

где ix — значение тока для раствора латекса; ie! — значение тока для стандартного раствора, который готовят путем разбавления дистиллированной водой до 100 мл 25 мл 0,02%-го раствора пероксодисульфата калия и I мл 3 М H2SO1; (о — значение тока для раствора, не содержащего пероксодисульфата калия (остаточный ток); с — концентрация пероксодисульфата в латексе; Сет—концентрация пероксодисульфата в стандартном растворе.

Реактивы

Бензол для криоскопии. .

Метанол х. ч, очищенный от альдегидов с последующей перегонкой. Хлорид лития х. ч. или ч. д. а.

Стандартный раствор динитрила азодиизомасляной кислоты (8 ммоль/л).

Ход определения. Навеску полистирола (около 0,3—0,4 г) помещают в мерную колбу емкостью 25 мл и растворяют в

170

МЕТОДИКА ПОЛЯРОГРАФИЧЕСКОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ ПЕРОКСИДОВ В ПОЛИСТИРОЛЕ

Реактивы

Бензол х. ч.

Метанол х. ч,, очищенный от альдегидов и перегнанный.

171

Иодид тетраэтиламмония, 0,02 М раствор в 92%-м метаноле.

Хлороформ свежеперегнанный.

Уксусная кислота х. ч., ледяная.

Иодид калия х. ч., насыщенный раствор.

Гипосульфит натрия, 0,01 М раствор.

Полистирол.

Крахмал.

Ход определения. Точную навеску полистирола (0,5 г) растворяют в 10 мл бензола в мерной колбе емкостью 25 мл и доводят до метки метанолом. После отстаивания полимера 1 мл полученного раствора помещают в электролизер, добавляют 1,5 мл раствора М(С2Н5)41 и полярографируют. В области потенциалов от —1,5 до —1,9 В образуется волна пероксидов, содержание которых определяют по градуировочному графику.

Построение градуировочного графика. Навески полистирола (0,5 г), облученного на воздухе под ультрафиолетовой лампой с разной продолжительностью, помещают в мерные колбы емкостью 25 мл каждая и заливают 10 мл бензола. После полного растворения навесок раствор в каждой колбе доводят до метки метанолом. Выпавший осадок полистирола отстаивается примерно 1 ч. Затем 20 мл каждого раствора переносят в колбу Эрленмейера на 250 мл с притертой пробкой для иодомет-рического определения пероксидов. В эту же колбу добавляют 20, мл хлороформа, 20 мл ледяной уксусной кислоты и 1 мл насыщенного водного раствора KI. Колбу закрывают притертой пробкой и ставят в темное место. Через 30 мин в нее прибавляют 50 мл воды. Выделившийся иод титруют 0,01 М раствором гипосульфита натрия Na2S203 в присутствии крахмала. Содержание пероксидов (х, % в пересчете на кислород) рассчитывают по формуле

х=(а — 6)а-0,00008-100/?, (5.7)

где а и Ь — количество раствора НагБгОа, израсходованное на титрование пробы в холостом опыте, мл; а — поправочный коэффициент; g— навеска полистирола, г.

Навеску пересчитывают на 20 мл. Затем проводят полярографическое определение пероксидов: 1 мл раствора помещают в электролизер, добавляют 1,5 мл раствора N(C2H5)4I и записывают полярограмму. Определяют предельный ток (в мкА) и строят градуировочный график (см. рис. 6.10).

5.3

ИНГИБИТОРЫ И СТАБИЛИЗАТОРЫ

В качестве ингибитора реакция радикальной полимеризации часто применяют гидрохинон. Это соединение образует анодную волну в области положительных значений потенциалов (Јi/8=+0,23 В). На рис. 5.3 представлена полярографическая

m

Рис. 5.4. Полярографическая волна гидрохинона на фоне 2%-го NH4NOs в смеси метанол+метилметакрилат-гвода (4,5:3:2,5)

волна гидрохинона на фоне 2%-ного раствора NH4NO3 в 20%-м СНзОН. Наблюдающийся на ней полярографический максимум легко устраняется добавлением небольших количеств метилового красного. При определении гидрохинона в мономере, например в метилметакрилате, который может содержать 0,1—0,001% этого соединения в качестве ингибитора, необходимо пользоваться смесями метанола с мономером. В этом ?случае, если берут, например, 50% метанола и 50% метилметакрилата, волна гидрохинона сильно смещается в сторону положительных значений потенциалов и настолько сближается с волной фона, что измерить ее высоту практически невозможно. Однако если в такую систему добавить воду, форма волны вновь улучшается. Поэтому в качестве фона для определения гидрохинона в метилметакрилате следует использовать такой раствор: 2—2,5% NH4N03 в смеси, состоящей из 45% метанола, 20% воды и 35% метилметакрилата. Волна гидрохинона на этом фоне представлена на рис. 5.4. При этом следует либо использовать свежеперекристаллизованный NH4N03, либо прибавлять к раствору фона одну — две капли метилового красного и в случае кислой реакции нейтрализовать раствор одной — двумя каплями 0,5 М спиртового раствора КОН до переходной окраски, учтя при расчете количества гидрохинона изменение объема за счет добавления щелочи.

Некоторые исследователи (например, Экснер и Богданец-кий) для полярографического определения гидрохинона в мо

173

номерах рекомендуют в качестве фона 0,1 М ацетат аммония в метаноле и в смеси метанола с бензолом, а в качестве электрода сравнения — графитовый электрод. Последний был применен с целью избежать диффузии ионов хлора в анализируемый раствор из агар-агарового мостика.

Для определения

страница 75
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109

Скачать книгу "Полярография в химии и технологии" (3.33Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
шапки, бейсболки в кемерово купить
линзы tutty diamond
прихожие дерево
концерты теноров в москве 2016

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)