химический каталог




Полярография в химии и технологии

Автор В.Д.Безуглый

C(CHa)j+2e--t-2H+ CN

При исследовании поведения динитрила азодиизомасляной кислоты на фоне буферных растворов в 60%-м этаноле было установлено, что в кислых средах ?1/2 сдвигается в сторону более отрицательных значений с ростом рН. В нейтральной и щелочной областях Јi/2 мало зависит от рН. Величина предельного тока остается постоянной при всех значениях рН. Мы применяли полярографический метод для определения малых количеств этого инициатора в полимерах и сточных водах [272].

Комлева и Калинин [146, с. 59] подобрали условия для количественного извлечения и полярографического определения на фоне 0,3 М LiCl в смеси бензол — метанол (1:1) остаточных инициаторов (азоизобутиронитрила, пероксидов лаурила и бензоила, диизопропилпероксидкарбоната и дициклогексил-пероксидикарбоната) в суспензионном поливинилхлориде.

Для инициирования реакции полимеризации в ряде случаев применяют окислительно-восстановительные системы. Одной из таких пар окислитель — восстановитель является смесь перок-сида бензоила с диметиланилином, которая используется в производстве пластмасс группы ACT. Был разработан полярографический метод определения диметиланилина в метилметакри-лате и в пластмассе ACT [146, с. 31]. При этом использована реакция взаимодействия диметиланилина с азотистой кислотой, приводящая к образованию полярографически активных продуктов (о- и га-нитродиметиланилина и /г-нитрозодиметилани-лина). Для количественного определения используется суммарная высота волн, которая линейно зависит от концентрации диметиланилина.

Для определения константы скорости расщепления инициаторов полимеризации (азодиизобутиронитрила, пероксида ди-лаурила и диизопропилпероксикарбоната) Хофман и Зауэр [273] применили полярографический метод, который дал (при применении 1%-го раствора инициатора) одинаковые результаты с методом ЭПР.

В заключение приведем пример полярографической оценка катализаторов полимеризации. В. Майрановским с сотр. [274, с. 277] показана возможность прогнозирования каталитической активности кобальтопорфиринов в процессе радикальной полимеризации метилметакрилата по значениям потенциалов полуволн. При этом используется значение ?1/2, отвечающее переходу Со2+->Со+. В работе получено уравнение, согласно которому константа скорости k=kjkp=—0,93н—1,26 Ещ (Со11), где А„ и Ар — константы скорости передачи и роста цепи в процессе катализируемой порфиринами Со2+ радикальной полимеризации метилметакрилата.

5.2.1

ОПРЕДЕЛЕНИЕ ПЕРОКСИДА БЕНЗОИЛА В ПОЛИМЕТИЛМЕТАКРИЛАТЕ ИЛИ ПОЛИСТИРОЛЕ

Реактивы

Бензол для криоскопии.

Метанол х. ч., очищенный от альдегидов и перегнанный. Нитрат аммония ч. д. а., 2%-й раствор в смеси бензол — метанол (1:4). Стандартный раствор пероксида бензоила (0,02 М в 1 л бензола). Метиловый красный, 0,2%-й раствор в метаноле.

Ход определения. Навеску полимера (около 1 г) помещают

в мерную колбу емкостью 50 мл и растворяют в 10 мл бензо

ла, прибавляют 30—35 мл метанола, 1 r'NH«N03, 1 мл раст

вора метилового красного и доводят содержимое до метки

метанолом, несколько раз взбалтывают и оставляют стоять в

течение 30 мин для осаждения полимера. Помещают 5—10 мл

полученного раствора в электролизер, пропускают инертный

газ и полярографируют, начиная от +0,35 В. При этом прибор

должен быть переключен на анод-катодную поляризацию. Со

держание пероксида бензоила (х, %) определяют по градуи

ровочному графику, построенному в аналогичных условиях, или

по методу добавок. В первом случае рассчитывают по формуле

x=c-5/g, (5.3)

а во втором случае — по формуле

Б-еьт

(5.4)

где АЛ —увеличение высоты волны после прибавки стандартного раствора. Остальные обозначения см. уравнение (4.13).

5.2.2

ОПРЕДЕЛЕНИЕ ДИНИТРИЛА АЗОДИИЗОМАСЛЯНОИ КИСЛОТЫ В ПОЛИСТИРОЛЕ

5 мл бензола. Раствор доводят до метки 0,15 М раствором LiCI в метаноле. После осаждения полимера раствор оставляют стоять на 30 мин, затем 3—4 мл его помещают в электролизер, пропускают ток инертного газа и полярографируют. Добавляют стандартный раствор (0,1—0,2 мл) и вновь записывают полярограмму. Содержание динитрила в полимере (х, %)• рассчитывают по формуле

(5.5)

Обозначения см. формулу (4.13).

ОПРЕДЕЛЕНИЕ ПЕРОКСОДИСУЛЬФАТА КАЛИЯ В ПОЛИМЕРИЗАЦИОННЫХ СРЕДАХ

Реактивы

Серная кислота, 3 М раствор.

Метиловый красный, 0,1 %-й раствор в воде.

Пероксодисульфат калия, 0,02%-й раствор в воде.

Ход определения. Взвешивают в колбе вместимостью 50 мл около 5 г (точно) латекса, разбавляют двойным количеством воды и добавляют при непрерывном перемешивании 1 мл 3 М раствора H2SO4. Раствор оставляют стоять до осветления, после чего полимер фильтруют в мерную колбу емкостью на 100 мл, осадок промывают и доводят до метки дистиллированной водой. Аликвотную часть полученного раствора помещают в электролизер, добавляют каплю раствора метилового красного и соединяют раствор в электролизере мостом с насыщенным каломельным электродом. Пропускают ток инертного газа и полярографируют. Измеряют значение тока при потенциале + 0,25 В. Для рас

страница 74
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109

Скачать книгу "Полярография в химии и технологии" (3.33Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
коттеджный поселок уборы ильинское шоссе продажа
можно ли купить в адидасе подарочную карту
линзы fusion
матрасы 150 на 120

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(16.12.2017)