химический каталог




Полярография в химии и технологии

Автор В.Д.Безуглый

азом. По измеренной высоте для 1-й волны дибутил-.фталата (см. рис. 3.5, кривая 3) находят по градуировочному графику сумму высот обеих волн дибутилфталата (см. рис. 3.6). Для этого через точку на прямой / (рис. 3.6), соответствующую высоте 1-й волны, проводят прямую, параллельную оси ординат (до пересечения с кривой 2). Измеряют сумму высот двух волн, полученных после записи подпрограммы испытуемого раствора. Находят разность между суммарной высотой двух волн — измеренной на полярограмме и определенной по градуировочному графику. Полученная разность соответствует высоте полярографической волны мономера. Зная высоту волны мономера, его содержание в полимере рассчитывают по градуировочной кривой, построенной для данного мономера. Расчет ведут по той же формуле, что и для дибутилфталата.

5.1.2

ОПРЕДЕЛЕНИЕ ФТАЛАТОВ В ЭТИЛ- И АЦЕТИЛЦЕЛЛЮЛОЗЕ (ПО ВИТНАКУ)

Реактивы

Ацетон х. ч. Этанол 95%-й.

Хлорид тетраэтиламмония, 0,1 М раствор. Диэтилфтала1.

Ход определения. Образец полимера предварительно дробят и пропускают через сито с 20 отв/см2. Навеску полимера (50—100 мг) помещают в мерную колбу на 25 мл. Ацетилцел-люлозу растворяют в ацетоне, этилцеллюлозу — в теплом 95%-м этиловом спирте. После охлаждения раствора до комнатной температуры доводят до метки соответствующим растворителем. Аликвотную часть раствора полимера помещают в электролизер с фоном (общий объем — 20 мл) (фон — 5 мл, остальное доводят до 20 мл соответствующим растворителем).

После удаления из раствора кислорода током инертного газа записывают полярограмму при потенциалах от —1,50 до —2,25 В.

Содержание фталевых эфиров рассчитывают путем сравнения со стандартом.

Приготовление стандарта. Определенные количества полимера (сравнимые с теми, которые берутся для проведения анализа) растворяют в ацетоне (ацетилцеллюлоза), в ацетоне или в этаноле (этилцеллюлоза). К. полученным растворам добав

160 ляют фталевый эфир в количестве, достаточном, чтобы его концентрация была сопоставима с ожидаемой в анализируемых образцах. Так, если ацетилцеллюлоза содержит от 8 до 10% диэтилфталата, наиболее удобный стандартный раствор можно приготовить, растворяя 100 мг ацетилцеллюлозы (той же вязкости, что и анализируемая) в ацетоне, содержащем 10 мг диэтилфталата, и доводя общий объем ацетоном до 25 мл. Аликвотную часть этого раствора добавляют к фону и дополняют до 20 мл ацетоном. Для построения каждой точки графика берут различное количество исходного раствора. По данным, полученным после полярографирования, строят градуировочный график, с помощью которого определяют общее количество фталата на весь объем. Содержание фталата (х, %) рассчитывают по следующей формуле

x=a-w/g, (5-2).

где х — количество эфира в растворе, %; g •— навеска образца, мг; а — содержание фталата в общем объеме, мг.

5.2

ИНИЦИАТОРЫ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ

Наиболее широкое применение в качестве инициаторов полимеризации находят различные пероксиды и гидропероксиды. Одной из первых работ по полярографическому изучению органических пероксидов является работа Добринской и Неймана (см. [3, с. 147]), в которой авторы показали, что потенциалы восстановления различных групп пероксидов при полярографировании их на фоне 0,1 М раствора НС1 или 0,1 М раствора NaOH отличаются друг от друга. Эти авторы приводят следующие значения потенциалов восстановления (в вольтах) для пероксидов с различными алкильными радикалами:

Метилгидропероксид —0,25

Этилгидропероксид —0,20

Диэтилпероксид —0,50

Трипероксид ацетона —0,60

Пероксид циклогексана —0,05

Эти же авторы проводили полярографическое определение пероксидов и гидропероксидов в сложных органических смесях (см. ,[3, с. 147]). Было также выяснено (Штерн и Поляк), что при наименее отрицательных потенциалах в водных средах восстанавливаются гидропероксиды (Ещ — 0,4 В), а при наиболее отрицательных — диалкилпероксиды (Е\ц — 0,5—0,6 В).

В неводных средах, например в смесях метанол — бензол (1:1), в качестве оптимального фона для определения пероксидов рекомендуется 0,3 М LiCl (Льюис, Квакенбуш и Фриз), в связи с чем этот раствор во многих работах принят в качестве основного фона при полярографическом определении различных пероксидов.

п-477 161

В серии работ Вилитца и Риккиути (см. [3, с. 148]) представлены результаты исследований различных пероксидов и гидропероксидов в растворах LiCI в бензольно-метанольной среде; в частности, исследованы продукты автоокисления жиров, масел, покрытий, бензина, резины и пр. Авторы показали, что пероксид бензоила (Јi/2=0,00 В) и пероксид сукциновой кислоты (?1/2=—0,19 В) имеют сходные по форме поляро-граммы с максимумами, которые не удается устранить добавкой обычных поверхностно-активных вешеств. Для пероксида трет-бутила полярографических волн не получено. Гидроперок-сиды трет-бутила, тетралина, кумола, циклогексана, пинена, л-ментана, а-пинена и метилолеата образуют полярографические волны со значением потенциалов полуволн в пределах от —0,61 до —0,96 В.

В другой работе (Романцев и Левин) было показано

страница 70
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109

Скачать книгу "Полярография в химии и технологии" (3.33Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
этажерки из дерева
гироскутер ручка купить
теплообменник 800х500
купить коляску для новорожденных в интернет магазине

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(25.05.2017)