химический каталог




Полярография в химии и технологии

Автор В.Д.Безуглый

осле присоединения первых двух электронов и двух протонов (за счет взаимодействия с Н20) образуются спирт и полярографически неактивный эфир альдегидофта-левой кислоты типа 0 = CHC6H4COOR, превращающийся в щелочной среде после дегидратации и циклизации в соединение А, способное к дальнейшему двухэлектронному восстановлению до спирта и фталида Б. Образование в качестве конечного продукта фталида было подтверждено и другими исследователями (например, Оно и др.)

О—С—CeHiCH(OR)—О 0=С—С„Н4СНО

А Б

Предложенный в работе [254] полярографический метод определения фталатов в ацетилцеллюлозных и этилцеллюлоз-ных пластиках заключается в полярографировании ацетоновых или спиртовых растворов эфиров целлюлозы на фоне N (СНз) 4С1 в 75%-м этаноле; эфиры могут быть определены с точностью ±1,5%.

Разработана методика определения дибутилфталата в полиметил- и полибутилметакрилате в присутствии остаточных мономеров, а также в маточных растворах после осаждения эмульсионного полиметилметакрилата или полистирола [255]. При определении дибутилфталата в присутствии метилметакрилата на полярограмме образуются две волны: первая соответствует восстановлению дибутилфталата (первой его волне), а вторая представляет собой общую, состоящую из волны метилметакрилата и второй волны дибутилфталата (см. рис. 3.5). Таким образом, концентрацию дибутилфталата определяют по первой волне. В полистироле, мономер которого восстанавливается при более отрицательном потенциале, чем метилметакрилат (от —2,4 до —2,5 В), появляется в присутствии дибутилфталата 3-я волна, соответствующая восстановлению стирола [фон — N(C4H9)4I]. Описано определение диок-тилфталата во взрывчатом веществе (Оно). Дибутилфталат экстрагируют азеотропной смесью пентана с метиленгликолем. Для устранения возникающих при полярографировании помех, вызываемых присутствием 2-нитродифенила, экстракт подвергают каталитическому гидрированию, после чего диоктилфталат определяют полярографически на фоне 0,1 М водного раствора N(C4H9)4OH. Из трех опробованных методов (весового, спект-рофотометрического и полярографического) последний наиболее прост и удобен, так как не требует специального предварительного выделения диоктилфталата.

Баландина с сотр. [256] определяла диоктилфталат в ударопрочном полистироле в присутствии антиоксиданта — лоли-гарда.

158

Спектральный метод в этом случае не применим, так как полигард имеет максимум поглощения в той же области, что и диоктилфталат.

Диметиловый эфир терефталевой кислоты в зависимости от рН среды образует две (или три) волны с ?1/2 от —1,19 до —1,31В для 1-й волны, —1,54 В для второй волны и — 1,83 В — для 3-й волны. Наилучшим фоном (по Оно) для восстановления эфиров фталевой кислоты является буферный раствор с рН=9-=-10, все эфиры при этом образуют хорошо выраженные волны. Можно раздельно определять диметилфта-лат (Јi/2=—1,76 В) в смеси с диметилтерефталатом (?1/2= = — 1,56 В) и диметилфталат в смеси с диметилизофталатом (?1/2 =—1,52 и —1,86 В). Волны диметилтерефталата сливаются с 1-й волной диметилизофталата, однако по высоте обеих волн диметилизофталата и высоте его 1-й волны можно определить количество диметилфталата. Монометилтерефталат (?1/2= = —1,82 В) восстанавливается при потенциалах, на 0,25 В более отрицательных, чем диметилтерефталат, что позволяет определять их раздельно.

Кроме эфиров фталевой кислоты иногда в специальных случаях в качестве пластификатора, играющего также роль стабилизатора, применяют фенилсалицилат (например, пластмасса АКР-9 для лицевых протезов и др.). Это вещество, по нашим исследованиям, определяется полярографическим методом: на фоне Ы(СНз)4 образуется волна с ?1/2 = —1,91 В.

В. Майрановский с сотр. [257] исследовали полярографическую активность ряда эфиров фосфорной кислоты, которые также применяются в качестве пластификаторов. Хотя никаких аналитических методик в этой работе не приводится, однако полученные данные могут быть использованы и в аналитическом плане.

S.1.1

ОПРЕДЕЛЕНИЕ ДИБУТИЛФТАЛАТА В ПОЛИМЕТИЛМЕТАКРИЛАТЕ Реактивы

Бензол для криоскопии.

Метанол х. ч. очищенный от альдегидов.

Иодид тетраметил- или тетраэтиламмония, 0,02 М раствор в 92%-м метаноле.

Стандартный раствор дибутилфталата в метаноле {0,01—0,02 М раствор). Стандартный раствор метилметакрилата в метаноле (0,02 М раствор).

Ход определения. Навеску полимера (0,7—0,8 г) помещают в мерную колбу на 50 мл и растворяют в 1 мл бензола. Полученный раствор доводят до метки метанолом. После взбалтывания дают полимеру отстояться в течение 30 мин. 1—2 мл полученного раствора прибавляют к 4 мл фона, пропускают инертный газ в течение 5 мин и полярографируют. Содержание дибутилфталата (х, в %) определяют по градуировочной

159

кривой для 1-й волны дибутилфталата (см. рис. 3.6, кривая

1). При этом расчет ведут по формуле

x=cv0-5/(vg), (5.1)

где с — концентрация дибутилфталата в полярографируемом растворе.

Остальные обозначения см. уравнение (4.18).

Содержание остаточного мономера определяют следую--щим обр

страница 69
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109

Скачать книгу "Полярография в химии и технологии" (3.33Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы photoshop москва для начинающих зао
danish design часы официальный сайт
журнальный столик трансформер икеа
учебный центр по наращиванию ногтей москва ювао

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)