химический каталог




Полярография в химии и технологии

Автор В.Д.Безуглый

—? QHs—СбВДОСНз —CaHs—С6Н,СН(ОН)СНз — ?

—- СвН5-СвН.СН=СН!, (I)

С„Н6— С„Н5 —- QH5—QH.CHO —> С6Н,—С6Н,СН=

=СНСООН —? С,Н5—С,Н,СН = СН,. (II)

При выборе оптимальных условий проведения каждой стадии процесса для контроля может быть использован полярографический метод. Промежуточными продуктами синтеза по I схеме являются 4-ацетилбифенил и 4-бифенилилметилкарби-нол (соответственно — их производные), а при втором — 4-би-фенилальдегид и 4-фенилкоричная кислота. Все указанные продукты, за исключением спиртов, полярографически активны (табл. 14), что дает возможность использовать полярографический метод для их количественного определения непосредственно в реакционных средах [227].

Результаты определения 4-ацетилбифенила и его 4'-произ-водных в реакционных смесях после ацетилирования, а также в средах, в которых ацетилпроизводные являются остаточными продуктами после превращения их в соответствующие карбинолы, позволяют судить о полноте прохождения указанных реакций. Для этого можно с успехом использовать полярографический метод, как это показали результаты проверки точности определения ацетильных производных в искусственных смесях. Воспроизводимость результатов также вполне удовлетворительна (табл. 15).

Полярографическое определение ацетильных производных ряда бифенила позволяет контролировать отдельные стадии синтеза соответствующих мономеров, облегчая тем самым под

ТАБЛИЦА 14

4,0 3,66 3,85 4,05

3,79 4,33

1,55 1,55 1,53 1,51 1,50 1,60 1,57

Полярографические характеристики ацетильных производных бифенила Фон: 0,02 М раствор N(C,H6),[ в 92%-м метаноле

Вещество ~?1/2, В —Е1/2< В

1-я волна 2-я волна

3,77 4,05

2,35 2,22 1,65

4-Ацетилбифенил

4'-фтор-4-ацетилбифенил

4'-Хлор-4-ацетилбифенил

4'-Бром-4-ацетилбифенил

4'-Иод-4-ацетилбифенил

4'-Гидрокси-4-ацетилбифенил

4'-Метокси-4-ацетилбифенил

148

ТАБЛИЦА 15

Результаты статистической обработки данных по определению примесей ацетильных производных бифенила в карбинолах

0,227 0,371 1,060 0,404

±4,675- 10"» ±5,568- 10"= ±2,872- 10-s ±8,216- I0-3

Л=Б; а=0,95; /„=2,776

4;Ацетилбифенил 4-Фтор-4-ацетилбифенил 4-Хлор-4-ацетилбифенил 4'Тидрокси-4-ацетилбифенил

р-винилтетралина, который получают по схеме, аналогичной первому способу. Промежуточными продуктами в этом синтезе являются р-ацетилтетралин и соответствующий ему спирт. При этом р-ацетилтетралин, который восстанавливается на фоне 0,02 М раствора иодида тетраметиламмония в 92%-м метаноле при ?1/2=1,74 В, может быть количественно определен как в реакционной среде после ацетилирования тетралина, так и в массе после восстановления ацетилтетралина в соответствующий спирт.

Представляет интерес также определение взаимного положения заместителей в тетралине с использованием зависимости между ?,/2 замещенных тетралинов и а-константами Гаммета [229].

Полярографический метод был применен для исследования кинетики гидролиза эфиров азотной кислоты, которые получаются как промежуточные продукты при окислении олефинов четырехокисью азота с целью получения акрилатов [230], а также для исследования промежуточных и конечных продуктов производства метилметакрилата [231].

В большой группе работ, выполненной под руководством Турьяна, полярографический метод применялся для контроля производственных процессов синтеза мономеров и других продуктов, используемых для получения полимеров. В частности, этим методом определяли нитросоединения в производстве капролактама по схеме:

бензол->-циклогексан->-нитроциклогексан

-мтиклогексаноноксим—»-капрол актам.

Турьян и Зайцев [232]' предложили полярографические методики для определения нитроциклогексана в производственных смесях в присутствии циклогексана, дикарбоновых кислот, капролактама, серного эфира, сульфата аммония, трихлорэти-лена и бензола, а также смол на различных стадиях производства. Навеску смеси растворяют в метаноле и полученный раствор полярографируют на фоне буферного раствора с рН = 4,65. Потенциал полуволны нитроциклогексана в этих условиях равен от —0,91 до —0,94 В. Нитроциклогексан можно определять в капролактаме с достаточной точностью в количествах до 0,003%. Пикриновая кислота, являющаяся крайне нежелательной примесью при нитровании циклогексана, также определяется полярографическим методом [233, 234]. Помимо контроля производственных процессов, авторы использовали полярографический метод также для изучения некоторых физико-химических характеристик, в том числе коэффициентов распределения нитроциклогексана и пикриновой кислоты, представляющих интерес при разработке режимов отдельных технологических стадий производства капролактама [234]. Турьян с сотр. [235]' исследовали с помощью полярографии также коэффициенты распределения ацетонитрила в системах

Г50"

вода — изопрен и вода — дивинил, что является очень важным для разработки технологии выделения и очистки этих мономеров. Ошибки в определении коэффициентов распределения ацетонитрила в системе вода — изопрен составляют не более ±13% (отн.), а в сис

страница 65
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109

Скачать книгу "Полярография в химии и технологии" (3.33Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
компьютерная техника в аренду
отдых вальсет
заказ линз недорого
с глубоким уважением

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(16.12.2017)