химический каталог




Полярография в химии и технологии

Автор В.Д.Безуглый

также цитраконовой и мезаконовой кислот, наряду с фталевой, при их одновременном присутствии в гидролизатах полиэфиров.

Володиной с соавт. [212] показана возможность полярографического определения фумаровых двойных связей в сополимерах двух ненасыщенных полиэфиров, содержащих также и аллильные двойные связи. Для этой цели навеску полиэфиров (0,3—0,5 г) или их сополимеров гидролизовали 2М раствором КОН на холоду в течение 24 ч и при нагревании на водяной бане 1—3 ч. Продукты гидролиза нейтрализовали 2М НС1, доливали водой до метки в мерной колбе емкостью 100 мл. Аликвотную часть (с концентрацией фумаровой кислоты 10-8— Ю-4 моль/л), помещали в мерную колбу на 50 мл, доливали буферным раствором с рН = 2, переносили полученный раствор в электролизер и записывали полярограмму. Разработанная методика применялась для изучения кинетики исчезновения фумаровых звеньев при сополимеризации полиаллилглицерина-дипината и полидиэтиленгликольфумарата.

Электрохимическое восстановление диметилового и других эфиров малеиновой кислоты на ртутном капающем электроде в водных и водно-этанольных средах изучено Акимовым с сотр. [213]. На основании проведенных исследований разработана методика количественного полярографического определения этих веществ в различных условиях. Методика применена для определения диэтилгексилового эфира малеиновой кислоты в поверхностно-активных веществах на основе солей диэтилгексилового эфира сульфоянтарной кислоты [0,1—1% эфира с ошибкой определения ±1% (отн.)].

Совместное полярографическое определение свободного малеинового ангидрида и малеиновой кислоты в хлорэндико-вом ангидриде предложено Миркиндом с сотр. [214](. Полярографическое определение малеиновой и янтарной кислот в f-бутиролактоне описано в [215], в качестве фона используется 0,1 М раствор N(C4Hg)J в 50%-м спирте.

Из других ненасыщенных кислот интерес при получении полимеров представляют итаконовая и цитраконовая кислоты (на последнюю мы обращали внимание раньше). Итаконовая

139

кислота, по Маркману, в кислых и нейтральных растворах образует хорошо выраженную волну восстановления, однако в щелочных средах, когда кислота полностью превращается в анион, волна не образуется. Потенциал полуволны итаконовой кислоты при рН = 0,02 равен —0,57 В, а при рН=7,68 он смещается до —1,46 В. Аналогично восстанавливается цитрако-новая кислота, образуя при рН = 5-т-7 две раздельные волны.

Фталевые кислоты также могут быть определены полярографическим методом. Как показали Риволова и Гануш [216], фталевая кислота на фоне буферных растворов образует три волны, по-разному проявляющиеся при различных рН: первая волна соответствует восстановлению молекул фталевой кислоты, находящихся в растворе в виде катиона (за счет присоединения протона), вторая — восстановлению недиссоцинрованных молекул и третья — одновалентного аниона. По полярографической волне фталевой кислоты можно количественно определять фталевый ангидрид в алкидных смолах. По Гарну и Хэллайну [202], образец смолы омыляют спиртовым раствором КОН, в котором алкоголят фталата выпадает в осадок. Осадок растворяют в водном растворе серной кислоты и полярографируют на фоне бромида тетраметиламмония (рН= 1,5-7-1,6). При этом образуется хорошо выраженная волна с ?1/2=—1,2-5-1,3 В, которая служит для полярографических измерений. Образовавшиеся в процессе омыления другие кислоты не мешают определению. В присутствии нитроцеллюлозы проводят предварительный электролиз при потенциале —1,02 В для удаления нитропроизводных, волны которых мешают точному определению фталевой кислоты.

Ярошевская с сотр. [217] разработали методику определения фталевого ангидрида в реакционной массе синтеза дихлор-гидринового эфира фталевой кислоты. Описаны методики полярографического определения фталевой кислоты в виде примеси к терефталевой [218].

Полярографическому определению цитраконовой, мезаконо-вой и фталевой кислот в полиэфирах посвящена работа Нова-ка и Кратки [206]; показана также возможность одновременного определения всех трех кислот при совместном присутствии в гидролизатах полиэфиров с ошибкой ±3% (отн.). Так как Е\/2 цитраконовой и мезаконовой кислот близки, определение -их возможно только при соотношении от 5:1 до 1:5.

Определенное внимание уделено полярографии изомерных фталевых кислот, в частности терефталевой кислоте [215, 216]. Б обычных условиях терефталевая кислота не восстанавливается, однако при добавке ее в небуферные растворы образуется волна за счет восстановления иона водорода, исчезающая в спиртовых растворах. В присутствии поливалентных катионов (Mg2+, Са2+) на фоне гидроксида тетраэтиламмония удается далучить волну аниона терефталевой кислоты с ?1/2=—1,94 В

140

(рис. 4.16). При этом роль двухвалентных катионов состоит, по-видимому, в том, что в результате электростатического взаимодействия между карбоксильным кислородом и катионами повышаются электронофильные свойства углерода карбоксильной .группы, что и приводит к снижению потенциала восстановления. Здесь поливалентные катионы

страница 61
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109

Скачать книгу "Полярография в химии и технологии" (3.33Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
программа штакетник
http://taxiru.ru/shashki-dlya-taxi-all/
гофры глушителя в москве
сколько стоит выпрямить вмятину на двери авто череповец

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(14.12.2017)