химический каталог




Полярография в химии и технологии

Автор В.Д.Безуглый

——г-1п|ф„|,

где фа — потенциал электрода.

Приведенный здесь вывод не касается тех случаев, когда! органический деполяризатор может образовывать комплексы» с катионами фона как в объеме раствора, так и в плотной части двойного слоя. Такое влияние катионов фона является специфическим.

Для отрицательно заряженных органических деполяризаторов увеличение размеров катионов (и, как следствие, их специфической адсорбции) особенно сильно влияет на скорость восстановления (например, на восстановление различных анион-радикалов в щелочной среде). Кроме того, как уже было показано на многих примерах реакций восстановления различных производных антрахинона и других органических соединений, катионы фонового электролита могут образовывать ассоциаты контактные ионные пары) с анион-радикалами и особенно с дианионами, что влияет на потенциалы восстановления указанных соединений. Прочность этих ионных пар растет с уменьшением радиуса катионов (K+Активная роль фонового электролита в восстановлении как неорганических, так и органических соединений более детально проанализирована С. Г. Майрановским [6], который не только рассматривает общие положения о влиянии ионного состава .фона на полярографические характеристики деполяризаторов различной природы, но и приводит многочисленные конкретные примеры.

Особое влияние на восстановление органических соединений •оказывают ионы водорода при условии участия их в потенциал-определяющей стадии электродного процесса либо в реакциях ионного равновесия. При обратимом восстановлении

В=Я.;,— (v«r/Kf)pH,

где v — число протонов, участвующих в электродном процессе.

Для необратимых процессов

Д?,/2/ДрН=—В

Подробно влияние рН на ?1/2 рассмотрено в ряде работ (см., например, [3, 8]).

Таким образом, влияние состава и концентрации фона проявляется при полярографических исследованиях как неорганических ионов, так и органических соединений неионного типа, а также веществ, которые могут образовывать комплексы с компонентами фона. Кроме того, фон может влиять и на состояние деполяризатора в растворе. Так, молекулы акролеина в растворах с рН>8 претерпевают полимеризацию, превращаясь в невосстанавливаемую форму, в связи с чем полярографическая волна акролеина может быть получена только в кислых или нейтральных растворах. Второй пример: диффузионный ток некоторых карбонильных соединений, особенно в спиртовых сре

15

дах, зависит от состояния равновесия

карбонильное соединение-!-спиртчацетали (кетали).

Имеются и другие особенности влияния фона на полярографические характеристики исследуемых веществ. Поэтому почти все авторы при полярографических исследованиях специально изучают также и влияние отдельных компонентов фона на полярографические характеристики.

Активная роль фона связана также и с тем, что при изменении его состава или концентрации могут меняться практически все переменные члены уравнения Ильковича, определяющего величину диффузионного тока. Поэтому успешное применение полярографического метода при различных анализах связано, в первую очередь, с выбором подходящего фона, на котором при правильной работе аппаратуры удается получать четкие, хорошо воспроизводимые волны восстанавливающихся веществ. Так, при полярографическом исследовании органических веществ особое внимание следует обращать на буферные свойства фона, его рН, значение которого определяет как потенциал полуволны, так и другие параметры полярографической волны.

Можно назвать следующие общие условия для подбора фона:

хорошая растворяющая способность по отношению к исследуемому веществу;

восстановление сопутствующего электролита, входящего в состав фона, и растворителя при более отрицательном потенциале, чем исследуемое вещество;

устойчивость исследуемого вещества в данном фоне;

отсутствие максимумов на волнах исследуемых веществ и четкость волн (при соответствующем режиме работы капилляра) ;

соблюдение пропорциональности между высотой волны и концентрацией исследуемого вещества и др.

Что касается аналитического использования полярографии, то хорошим фоном считается такой, концентрация сопутствующего электролита в котором мало влияет на величину диффузионного тока исследуемого вещества. Это обстоятельство особенно важно при количественном определении примесей на фоне основной соли. Однако поскольку влияние состава фона является разнообразным и разносторонним (изменение if'-потенциала и вязкости среды, комплексообразование, изменение активной концентрации деполяризатора и т. д.), то объяснить и предсказать его бывает довольно трудно, и поэтому для выбора условий полярографирования приходится удовлетворяться в большинстве слулаев лишь чисто опытными данными по изменению высоты и общего характера полярографической волны для каждого исследуемого объекта в конкретных условиях. Хотя получение этих данных и требует больших дополнительных затрат вре

страница 6
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109

Скачать книгу "Полярография в химии и технологии" (3.33Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
пороги на jeep commander
набор столовой посуды на 6 персон
такси фиксированная цена
урна настенная ун-2

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(26.05.2017)