химический каталог




Полярография в химии и технологии

Автор В.Д.Безуглый

0%). Потенциал полуволны кротонового альдегида на этом фоне равен —0,94 В. В техническом к-масляном альдегиде удается обнаружить до 0,08% кротонового альдегида, в то время как баро

13»

метрический метод не дает удовлетворительных результатов уже при концентрации <0,6%.

Предложен также полярографический метод определения кротонового альдегида в винилацетате-ректификате [194]. В буферном растворе (рН = 6,8), состоящем из К(СНз)4ОН и N(CHs)+Br, восстановление кротонового альдегида происходит с образованием двух волн (?,/2=—1,54 и —1,85 В). Только первая волна в этих условиях, по мнению авторов, соответствует восстановлению кротонового альдегида, поэтому определяют его по первой волне методом добавок; ошибка ±4% (отн.). Чувствительность — 0,0005% кротонового альдегида.

Глиоксаль, который в последнее время приобретает большое значение в полимерной химии, восстанавливается на ртутном капающем электроде [195] и образует волны, характер которых зависит в сильной мере от условий полярографирования. Например, в фосфорнокислом буферном растворе с рН>7< образуется одна полярографическая волна, в аммиачных буферных растворах — две волны. Как и в случае формальдегида, предельный ток гликоля имеет высокий температурный коэффициент, что связано с гидратацией этого альдегида и другими возможными реакциями его в полярографируемом растворе. Глиоксаль может быть полярографически определен и косвенным путем — полярографированием продукта его конденсации с о-фенилендиамином или другими аминами.

Ароматические альдегиды восстанавливаются, как правило, при менее отрицательных потенциалах, чем алифатические. Потенциал полуволны их зависит от рН и природы фона, в частности природы растворителя.

Из гетероциклических альдегидов, применяющихся в производстве синтетических смол, полярографически может быть определен фурфурол, механизм восстановления которого наиболее подробно был исследован в работе [137]. При этом показано, что в кислых растворах фурфурол образует две одно-электронные волны: ?1/2 первой зависит от рН, Е\п второй от рН не зависит. При рН5,2 обе волны сливаются и общая волна сохраняет постоянную высоту до рН9, после чего убывает в форме кривой диссоциации с р/С= 10.3. На основании полученных результатов авторами сделан вывод, что первой волне соответствует одноэлектронное восстановление протони-рованных молекул фурфурола, образующихся в приэлектрод-ном слое, до радикала карбинола с частичной быстрой димери-зацией последнего, а второй волне — необратимое восстановление этого радикала до фурилового спирта. Уменьшение волны при рН>9 объяснено тем, что в щелочной среде фурфурол непосредственно восстанавливается до карбинолят-аниона, геспособного к дальнейшему восстановлению.

Малюгина и Коршунов [196]| предложили полярографиче

135

ский метод определения фурфурола в смоле в присутствии формальдегида. Спиртовую вытяжку из смолы полярографируют на фоне кислого буферного раствора, где волны фурфурола выражены четко, а волна формальдегида не наблюдается, так как ей предшествует волна восстановления иона водорода. Раздельное определение фурфурола и формальдегида выполняют путем полярографирования их смеси на фоне щелочного буферного раствора; фурфурол восстанавливается при потенциалах, более отрицательных, чем формальдегид. Ошибка метода ±3% (отн.).

Семененко и Белоус [146, с. 96] провели полярографическое исследование фурфурол-ацетонового мономера марки ФА и показали возможность определения составных частей этого мономера — монофурфурилиденацетона и дифурфурилиденаце-тона, а также исходных продуктов их синтеза — ацетона и фурфурола— на фоне 0,05М раствора N(CH3)J в 80%-м пропа-ноле. При этом ацетон, фурфурол и монофурфурилиденацетон восстанавливаются одноступенчато с ?1/2=—2,191, —1,695 и —1,462 В соответственно, а дифурфурилиденацетон образует две волны (—1,027 и —1,407 В). При полярографирования смеси вторая волна дифурфурилиденацетона накладывается на волну восстановления монофурфурилиденацетона. Поэтому последний количественно определяют по разности высот этой суммарной волны и первой волны дифурфурилиденацетона. Таким образом, перечисленные выше вещества можно определять количественно при их совместном присутствии с ошибкой ±5% (отн.).

Осциллополярографическому определению фурфурола на твердом электроде посвящена работа [197]. При полярографическом исследовании метилвинилкетона [198] установлено, что этот мономер в буферных растворах образует в зависимости от рН одну или две волны, а на фоне 0,1 М раствора КС1 — полярографическую волну с ?1/2 =—1,42 В. Будешинский с соавт. [199] предложили методику полярографического определения метилвинилкетона в частично заполимеризованной массе, причем при сравнении различных методов авторы подчеркивают большую надежность полярографического метода благодаря его специфичности. Разработано амперометрическое количественное определение л-фурфурилиденбензтиазолил-2-сульфенамида в технических продуктах [200]. Полярографическое определение винилацетата в эмульсиях поливинилац

страница 59
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109

Скачать книгу "Полярография в химии и технологии" (3.33Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
уличная урна с пепельницей
http://taxi-stolica.ru/opisanie-uslug/usluga-trezvyi-voditel/stoimost_uslugi_trezvii_voditel/
архивный стеллаж
калорифер кск 3-10 производитель

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(26.09.2017)