химический каталог




Полярография в химии и технологии

Автор В.Д.Безуглый

и раствором N(C2H5)4I. Раствор помещают в электролизер, продувают его в течение 10—15 мин инертным газом и полярографируют, начиная от —1,2 В (отн. внутр. анода). На полученных полярограммах определяют высоту первой волны hi (сумма акрилонитрила и метилметакрилата) и второй волны /г2 (стирол). На градуи-ровочном графике для стирола по высоте волны находят его концентрацию сс. Содержание стирола в образце сточной воды с'С (в мг/л) рассчитывают по формуле с'с=сс-Ю. Чтобы выразить эту величину в моль/л, расчет проводят по формуле:

с"с=<гу (1000-104,1) (4.21)

Из этого же образца сточной воды отбирают 2—3 пробы объемом 5 мл, помещают в колбы Эрленмейера емкостью 500 мл с притертыми пробками и добавляют 15 мл метанола, 10 мл уксусной кислоты, 5 мл бромид-броматной смеси и 10 мл НС1. Растворы оставляют стоять в течение 20 мин, после чего добав

120

121

ляют 10 мл раствора К1 и выделившийся иод титруют раствором Na2S203 в присутствии крахмала. Параллельно проводят холостой опыт. Общее содержание метилметакрилата и стирола С"С+ММА (в моль/л) рассчитывают по формуле:

С",+«МА=(»О — в)Л1/(25-2), (4.22)

где со и v — объем раствора Na2S20s, затраченный на титрование при холостом опыте и на титрование пробы, мл; М — концентрация раствора NaaS203, моль/л.

Содержание метилметакрилата в сточной воде С"ЛША (В моль/л) находят по формуле: С"ММА=С"С+ММА—сс. Содержание с'ммд (в мг/л) определяют по формуле: С'ММА=С"М«А-100-100,1. Отсюда находят концентрацию метилметакрилата в электролизере СММА (в мг/л).

Затем по градуировочному графику определяют высоту волны этого мономера, соответствующую данной концентрации. Вычитая эту величину из высоты суммарной волны (акрилонит-рил+метилметакрилат), находят высоту волны акрилонитрила йдк, соответствующую восстановлению акрилонитрила в пробе сточной воды: ААК=АГ—АММА- ПО градуировочному графику находят концентрацию акрилонитрила в электролизере САН. Содержание его С'АН (В мг/л) в сточной воде рассчитывают по формуле: С'АН = САН-10.

4.3

ВИНИЛХЛОРИД

Для полярографического определения винилхлорида был использован косвенный метод [172], состоящий в конденсации этого мономера с N-бромсукцинимидом. Продукт галогениро-вания винилхлорида при восстановлении на ртутном капающем электроде образует полярографическую волну на фоне 0,1 М NaOH с ?,/2=—1,71 В, которая и используется в аналитической практике. Высота ее пропорциональна концентрации винилхлорида в растворе в интервале 1 -10—3—2-Ю-5 М. В дальнейшем эта методика была усовершенствована для определения винилхлорида в поливинилхлориде. Для полного извлечения мономера из 50 г поливинилхлорида через пробу при 60—90 °С пропускают аргон (давление над поверхностью пробы 130 Па) и винилхлорид улавливают водным раствором N-бромсукциними-да (по 5 мл в двух поглотительных склянках). Полученный раствор полярографируют в 0,1 М растворе NaOH. Измеряют высоту волны, ?1/2 которой равен —1,71 В. Метод позволяет определять винилхлорид при содержании его в пробе от 4,2 до 2000 млн-1. Предел обнаружения 0,2 млн.-1.

Пассиак [173] изучил также возможность применения для полярографического определения винилхлорида реакции между этим мономером и Нд(СНзСОО)2, в результате которой образу

122

ется полярографически активный продукт, дающий на фоне 0,1 М NaN03 кинетическую волну с ?1/2 =—0,32 В и диффузионную с ?1/2=—0,82 В [173]. Последнюю волну используют для определения винилхлорида. Так как ее высота линейна в интервале концентраций винилхлорида от 2-Ю-5 до 2,5-Ю-3 М, то метод позволяет определять этот мономер в указанном интервале с пределом обнаружения 1,0- Ю-6 моль/л винилхлорида. В качестве подавителя максимума на этой волне используется метилцеллюлоза.

Полярографическое определение винилхлорида в поливинилхлориде описано в [174].

4.4

ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ

Один из представителей гетероциклических мономеров — кума-рон — был исследован в работах [175]. На фоне иодида тетрабутиламмония в 75%-м диоксане он образует волну с Ецг — =—2,76 В, причем на восстановление одной молекулы кумаро-на расходуется один электрон: образуются свободные радикалы, превращающиеся в димерный продукт.

В литературе имеются данные также относительно полярографической активности N-винилкарбазола: на фоне боратного буферного раствора ?1/2=—1,29 В (Эндер). Однако проверка не подтвердила эти данные. N-Винилкарбазол восстанавливается лишь в далекой отрицательной области потенциалов и образует недостаточно четкую полярографическую волну (рис. 4.12). Поэтому был применен косвенный метод определения этого мономера в виде ртутноацетатного комплекса [176]. На фоне 0,05 М раствора иодида тетраметиламмония в диметилформамиде все же удалось получить четко выраженную двухэлектрон-ную волну N-винилкарбазола (рис. 4.13) с Јi/2 =—2,62 В (отн. нас. к. э.), которая использована для количественного полярографического определения этого мономера в реакционных средах, полимерах и различных сополимерах [177].

В последнее время проявляется интерес к такому мономеру, как

страница 53
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109

Скачать книгу "Полярография в химии и технологии" (3.33Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
мебель wave
купить колонки для домашнего кинотеатра 5.1
ноутбук в прокат
купить обеденную группу на кухню недорого от производителя

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)