химический каталог




Полярография в химии и технологии

Автор В.Д.Безуглый

от наличия сопряженной с ней карбонильной группы, несущей на атоме углерода положительный заряд. Неподеленная пара электронов соседней NH-группы до некоторой степени снижает величину этого положительного заряда карбонильного углерода. В молекуле фенилметакрил-аиида неподеленная пара электронов атома азота вступает в яря-сопряжение как с карбонильной группой, так и с фенильным кольцом:

с—с=сн2'

\=/ rll I

чэ сн3

В молекуле дифенилметакриламида электронное облако при атоме азота еще в большей мере сопряжено с фенильными кольцами, электронная плотность на атоме углерода уменьшается, благодаря чему облегчается восстановление этого вещества на ртутном капающем электроде (?,/2=—1,82 В). Наличие мети-ленового мостика между фенильным кольцом и атомом азота (бензилметакриламид) нарушает пр-сопряжение, положительный заряд на атоме углерода карбонильной группы снижается, ?степень поляризации винильной группы снижается еще в большей степени, благодаря чему затрудняется восстановление бензил-метакриламида на ртутном капающем электроде (?1/2 = =—2,12 В). Если в фенильном кольце имеется заместитель с электронодонорными свойствами (группа — N(CHa)2) в молекуле я-диметиламинофенилметакриламида), это также затрудняет восстановление по сравнению с фенилметакриламидом (?1/2 = =—2,0 В).

Кузнецов с сотр. [169] предложили одновременное полярографическое определение акриламида и солей непредельных ди-карбоновых кислот (малеиновой и фумаровой), в том числе и в сополимерах. Ряд методик полярографического определения акриламида в присутствии полимера разработан Ахмедьяновой 1170].

Косвенный полярографический метод определения метакриламида, основанный на полярографическом определении продуктов его бромирования, предложен Пановой и Рябовым [171].

ОПРЕДЕЛЕНИЕ ОСТАТОЧНЫХ МОНОМЕРОВ (ЭФИРОВ АКРИЛОВОЙ) И МЕТАКРИЛОВОЙ КИСЛОТ) В ПОЛИМЕРЕ [140]

Реактивы

Бензол для криоскопии.

Метанол х. ч., очищенный от альдегидов.

Иодид тетраметиламмояия, 0,02 М раствор в 92% -м метаноле.

Стандартный раствор мономера в метаноле (сСтв0,02—0,05 ммоль/л).

Ход определения. Навеску полимера (0,7—0,8 г) помещают в мерную колбу емкостью 50 мл и растворяют в 10 мл бензола, доводят до метки метанолом, смесь несколько раз взбалтывают я оставляют стоять в течение 30 мин для лучшего отстаивания полимера. I—2 мл полученного раствора прибавляют к 5 мл фона (раствор N(CH3)«I в 92%-м метаноле), пропускают водород или азот в течение 5 мин и полярографируют, начиная от

416

117

—1,2 В. Содержание мономера (х, %) рассчитывают по градуи-ровочной кривой, построенной в аналогичных условиях или по методу добавок. Для расчета в первом пользуются формулой (4.18), во втором — формулой (4.19):

, "У5 ш CCTAi>V5

где с — концентрация мономера в полярографируемом растворе, определяемая по градуировочному графику: остальные обозначения см. формулу (4.13).

4.2.2

ОПРЕДЕЛЕНИЕ АКРИЛОНИТРИЛА В ПОЛИМЕРИЗАЦИОННОИ СРЕДЕ [160]

Реактивы

Хлорид тетраэтиламмония, 0,02 М раствор в спирте.

Ход определения. 1—2 мл пробы жидкости из полимериза-ционной ванны (реактора) разбавляют в 50—1000 раз дистиллированной водой с тем, чтобы содержание акрилонитрила в растворе не превышало 10~3 моль/л. Аликвотную часть (1— 2 мл) разбавленной пробы помещают в электролизер емкостью 5 мл. Добавляют равный объем фона [раствор N(CsHg)4Cl]. Таким образом, полярографирование проводят в 50%-м спиртовом растворе, содержащем 0,01 моль/л N(C2H5)4C1, начиная от —1,5 В. Для расчета пользуются градуировочным графиком, полученным в тех же условиях (тот же фон).

4.2.3

ОПРЕДЕЛЕНИЕ АКРИЛОНИТРИЛА В СОПОЛИМЕРАХ [159J Реактивы

Иодид тетрабутиламмония, 0,2 М раствор в диметилформамиде. 11,Ы'-Диметилформамид ч., содержащий 10% воды. Акрилонитрил.

Ход определения. Примерно 2,5 г сополимера помещают в мерную колбу емкостью 100 мл и растворяют в 50 мл диметил-формамида. К раствору добавляют до метки раствор N(C4H9)4I. Аликвотную часть полученного раствора помещают в электролизер и после пропускания инертного газа на протяжении 15— 20 мин проводят полярографирование. Для акрилонитрила Јi/i=—1,63 В (отн. внутр. анода). Для расчета пользуются градуировочным графиком.

Построение градуировочного графика. Готовят сополимер не содержащий акрилонитрила (переосаждением сополимера метанолом из раствора в метилэтилкетоне). Приготовленный таким образом сополимер 4 суток сушат в вакуумном сушильном шкафу при температуре не выше 50 °С. Навески этого сопо-;

лимера с добавкой различных количеств акрилонитрила обрабатывают по методике, описанной выше, и по полученным значениям высот волн строят график. Ошибка определения ±3,6% (отн.).

4.2.4

ОПРЕДЕЛЕНИЕ АКРИЛОНИТРИЛА В ВОДЕ [157]

Реактивы

Иодид тетраметиламмония, 0,2 М раствор. Акрилонитрил свежеперегнанный.

Ход определения. Навеску образца водного раствора, который содержит 0,01—0,03 г акрилонитрила в 100 мл, помещают в мерную колбу емкостью 100 мл. Прибавляют 10 мл раствора N(CH3)4I и доводят водой до метки. Необходимое количес

страница 51
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109

Скачать книгу "Полярография в химии и технологии" (3.33Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
доска для гриля
фаркоп bosal 2850-f для suzuki grand vitara
купить стул с цветами
кремлевский дворец официальный сайт киркоров

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.01.2017)