химический каталог




Полярография в химии и технологии

Автор В.Д.Безуглый

р иодида тетрабутиламмония в смеси диме-тилформамида с водой (9:1). Чувствительность метода — 2 части стирола на 1 млн частей акрилонитрила и 20 частей акрилонитрила на 1 млн частей стирола. Результаты определения стирола указанным методом сопоставлены с результатами УФ-спектроскопического метода и хорошо согласуются с ними.

Полярографический метод был применен также для анализа следов акрилонитриловых мономеров в жидких экстрактах, используемых для оценки пригодности стирол-акрилонитриловых сополимеров в качестве материалов для упаковки пищевых продуктов [119].

Полярографическое определение акрилонитрила в промышленных сточных водах с содержанием в них мономера в преде

«4 лах 20—70 мг/л предложено Пономаревым [146, с. 80]. Метод заключается в смешивании образца воды с фоном (0,05 М раствором иодида тетраметиламмония в диметилформамиде) и последующем полярографировании. При этом показано, что содержание воды (от 4 до 10%) в полярографируемых образцах не влияет на полярографические характеристики акрилонитрила. Севастьянова и Томилов [155] применили полярографию для определения акрилонитрила в производственных растворах.

Имеется и ряд других работ по полярографическому определению акрилонитрила, в том числе в сточных водах (Дайес), в воздухе (Рогачевская), в полимеризационных средах для изучения кинетики полимеризации акрилонитрила и метакрилата натрия (Дьер) и др. Полярографическое определение акрилонитрила в вытяжках из сополимера со стиролом см. [164].

Следует отметить работы по раздельному определению акрилонитрила и ацетальдегида в их смеси путем полярографи-рования на фоне 0,1 М раствора иодида тетраэтиламмония в воде [165]. При введении в акрилонитрил фенильных радикалов восстановление двойной связи облегчается. Например, потенциалы полуволн нитрилов коричной и а-фенилкоричной кислот соответственно равны —1,90 и —1,83 В [151].

Различные хлорзамещенные акрилонитрилы были исследованы на ртутном капающем электроде Джура и Гаулем [166].

Известен метод косвенного определения акрилонитрила (Ма-тыска, Кеслер) [171]. Он основан на полярографическом определении избытка ионов серебра, получающегося в результате реакции между акрилонитрилом, первичным меркаптаном и нитратом серебра.

Амиды. Акриламид восстанавливается на ртутном капающем электроде, образуя волну на фоне N(CH3)4I в 30%-м этаноле с ?1/2=—1,93 В [166]. Результаты полярографического изучения ряда N-фенилзамещенных метакриламидов и акриламидов приведены в табл. 12; разработаны методики их определения в реакционных средах; методики были использованы для изучения кинетики полимеризации указанных мономеров [167].

Что касается механизма восстановления метакриламидов, то следует провести аналогию с механизмом восстановления эфиров метакриловой кислоты. Известно, что потенциалы восстановления эфиров метакриловой кислоты ROCOC (СН3) =СН2 составляет от —1,90 до —2,0 В, и их восстановление происходит с присоединением двух электронов по винильной группе. Так как потенциалы восстановления метакриламидов лежат в тех же пределах, а амиды отличаются от эфиров только тем, что у них амидная группа вместо эфирной, можно предположить, что восстановление амидов также протекает по винильной группе:

2s- 2Н+

R—NHCOC(CH8) =СНа =-*? R—NHCOCH(CH,),.

8* 115

ТАБЛИЦА 12

Значения Ei/2 и констант диффузионного тока N-фенилакриламидов и N-фенилметакриламидов «он: 0,02 М NlCHiM в 92%-м СН,ОН

4,5 4,2 4,0 4,6 4,8 4,4 4,5 4,2 4,5 ?U 3,8 4,0 3,7 3,2 3,8 3,8 3,9

1,91 1,88 1,90 1,94 1,94 1,94 1,94 1,95 1,90 1,90 1,92 1,96 ?1,91 2,25 2,0 1,82 2,12 2,20*

Мономер

СбН5—NHCOCH=CH2 2-OC2Hs—С6Н,—NHCOCH=CH2 3-ОС2Н5—CeH4—NHCOCH=CH2 4-ОС2Н5—СВН,—NHCOCH=CH2 C,Hs-,NHCOC (CH8) =CH2 2-СНз—СвН4—NHCOC(CH3) =CH2 3-CHj—CBH„—NHCOC (CH3) =CH2 4-CHJ—СвН,—NHCOC (CH3) =CH2 3-Cl—СвН,—NHCOC(CHs)=CH2 4-C1—СвН,—NHCOC (CHj) = CH2 З-С2Н5О—C6H4—NHCOC (CH3) =CH2 4-C2H50—C6H,—NHCOC (CH3) =CH2 СвНг- NHCOC(CH3) =CH2

4- (CH3)aN—С6Н4—NHCOC (СНз) =CH2 CBH5—N (C6H5) COC (СНЗ) =CH2 CBHS—CH2NHCOC (CHS) =CH2 CSH5—CHjNHCOC (CH3) =CH2

' Фон: 0,05 M N(C,H,)J в 7&%-м диоксане.

Это подтверждается тем, что значение я, рассчитанное по уравнению Ильковича, равно двум. Однако кулонометрические исследования показали, что в реакции восстановления, например, фенилакриламида участвует 1,5 электрона на каждую молекулу мономера. Объясняется это, по-видимому, тем, что в процессе длительного электролиза у поверхности электрода идет образование ионов гидроксила, которые частично гидролизуют фенилалкиламид. Скобец с сотр. [168], получивший при кулоно-метрических исследованиях акриламида значение п, близкое к 0,3, объясняет столь низкое значение тем, что образующиеся в процессе восстановления акриламида свободные радикалы могут вызывать полимеризацию этого мономера и тем самым снижать концентрацию его в растворе.

Из данных табл. 12 можно сделать некоторые выводы о влиянии заместителей на потенциал полуволны метакриламида. Степень поляризации двойной связи винильной группы в молекуле метакриламида зависит

страница 50
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109

Скачать книгу "Полярография в химии и технологии" (3.33Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
вентилятор wrw 70-40/35-6d сертификат соответствия
http://taxiru.ru/shashki-dlya-taxi-all/
descente
купить кресла в домашний кинотеатр

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.10.2017)